Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Расчет эмпирический

    Для определения констант Aij и бинарной пары i — j необходимо располагать равновесными данными только при двух различных составах. Однако на практике расчет эмпирических констант производится по большему числу точек и в результате получаются усредненные значения Aij и Ал. [c.410]

    Как отмечено, с поверхности слоя в надслоевое пространство выбрасываются частицы. Механизм выброса частиц связан с поведением пузырей у поверхности слоя и пока не исследован. Однако правильный выбор высоты надслоевого пространства определяет в значительной степени надежность работы аппарата. Рекомендована [28] для ее расчета эмпирическая зависимость [c.40]


    Машинные расчеты эмпирических линий регрессий характе- [c.140]

    Рассмотрим способ расчета эмпирической формулы соединения по известному процентному содержанию входящих в его состав элементов. [c.211]

    Идентификация случайных параметров модели осуществляется с использованием стандартных программ, входящих в состав математического обеспечения современных универсальных ЭВМ. Так, например, в математическом обеспечении ЕС ЭВМ имеется программа, осуществляющая расчет эмпирического распределения, ее сравнение с множеством теоретических законов распределения (нормальное, равномерное, Вейбулла, гамма, экспоненциальное и т. п.), проверку гипотезы о соответствии выбранного закона распределения эмпирическим данным. Проверка гипотезы осуществляется по критериям Пирсона, Романовского, Колмогорова—Смирнова. Программа обеспечивает расчет основных параметров выбранного закона распределения — математического ожидания, дисперсии, среднеквадратического отклонения, показателей эксцесса и асимметрии и коэффициента вариации. [c.96]

    Расчет эмпирических формул [c.47]

    Площадь под сигналом в ЯМР-спектре измеряется электронным интегратором и обычно дается на спектре в форме ступенчатой кривой высоты -ступеней пропорциональны площадям пиков. Для ЯМР-спектров обычно используют бумагу, разлинованную в клетку, и поэтому высоты ступеней можно оценить просто подсчетом числа квадратов. Получается ряд цифр, которые находятся в таком же отношении, как и количества протонов различного типа. Этот набор цифр превращают в набор наименьших целых значений, точно так же как при расчете эмпирической формулы (разд. 2.29). Число протонов, дающих каждый сигнал, равно целому числу или его кратному (например, рис. 13.6). [c.413]

    Расчет эмпирической формулы по данным элементного анализа [c.110]

    Теплоты гидрирования ароматических соединений можно использовать для расчета эмпирических энергий резонанса путем сравнения с экспериментальными значениями для подходящих модельных соединений. Например, сравним теплоту гидрирования бензола [АН = -49,7 ккал/моль (-208 кДж/моль)] с таковой для 3 молей циклогексена [ДЯ = -28,4 ккал/моль (-П9 кДж/моль), ЗЛЯ = = -85,3 ккал/моль (-357 кДж/моль)]. Разница 35,6 ккал/моль (149 кДж/моль) соответствует эмпирической знергии резонанса бензола. Немного иное значение получают, если модельную систему выбирают другим способом. Так, значения теплот гидрирования первой и второй двойных связей 1,3-циклогексадиена экстраполируют и получают величину теплоты гидрирования при добавлении третьего моля водорода к гипотетическому циклогексатриену . Сумму трех значений затем принимают за величину для локализованной модели, как показано ниже (рассчитано экстраполяцией)  [c.33]


    Еще более важное значение имеет выбор типа интерполяционных уравнений при их использовании для расчета условий фазового равновесия по неполным или косвенным экспериментальным данным, так как это в значительной мере определяет точность результатов расчетов. Разумеется повышение точности расчетов возможно при применении интерполяционных уравнений с большим числом членов. Однако это сопровождается увеличением количества экспериментального материала, необходимого для расчета эмпирических констант, что уменьшает преимущества, получаемые в результате применения расчетных методов определения условий фазового равновесия, вместо экспериментального исследования. К тому же, с увеличением числа членов в интерполяционных уравнениях резко возрастает трудность расчетов, связанных с определением числа [c.202]

    Методика анализа. Имеется методика [82, 83, 93], по которой путем расчета эмпирических уравнений, исходя из определенных характеристических полос поглощения ИКС, можно количественно определить алкильные цепи с различным содержанием СНг-групп. [c.33]

    Расчет равновесия пар—жидкость по уравнению состояния очень притягателен в первую очередь потому, что позволяет избежать трудной проблемы определения стандартных состояний сверхкритических компонентов в жидкой фазе. Однако точность таких расчетов обязательно зависит от используемого уравнения состояния, а действительно хорошего уравнения состояния до сих пор не разработано. В инженерной практике используются эмпирические уравнения состояния опасность их применения состоит в том, что они дают надежные результаты только для того диапазона темпер.атуры, давления и составов, данные по которому были использованы при расчете эмпирических констант. Для расчетов вне этого диапазона необходимо экстраполировать данные, полученные по этим эмпирическим уравнениям, а такие экстраполяции могут приводить к серьезным ошибкам, если уравнение состояния не имеет теоретической основы. [c.330]

    Поэтому возникли два пути решения рассматриваемых проблем. Первый основан на интуитивных упрощениях (критику их см. в литературе [32, 33]) и предполагает введение в конечные математические уравнения не поддающихся расчету эмпирических параметров. Это привело к созданию относительно простых моделей массопередачи, которые именно поэтому продолжают использоваться и в настоящее время в инженерных расчетах. [c.153]

    Но объемные методы имеют и свои положительные стороны. Они дают более точные результаты при определении водорода,, а это очень важно для изучения структуры органических соединений. При расчете эмпирической формулы неизвестного органического соединения на основе результатов элементарного анализа для определения водорода требуется большая точность результатов анализа, чем для определения углерода. [c.23]

    Обработкой численного решения уравнения (13) было получено [3, 4] удобное и достаточно точное для практических расчетов эмпирическое выражение  [c.74]

    Необходимо описать экспериментальные данные уравнением. Вид уравнения известен, нужно определить входящие в него коэффициенты. Эта задача возникает и при построении детерминированных математических моделей, когда, например, по опытным данным расчитывают энергию активации и предэкспоненту уравнения Аррениуса, и при расчете эмпирических уравнений на основе стохастического подхода. [c.204]

    Полученные данные должны стать основой для расчета эмпирических зависимостей, изменения технико-экономических показателей от мощности и метода производства. [c.160]

    Результаты опытов по обмену металлов были использованы для расчета эмпирической молярной массы эквивалента каждого из них (табл. 26). Близость эмпирических значений к теоретическим свидетельствует о полноте протекания обменных реакций. [c.134]

    Одним из условий получения точных результатов является соблюдение оптимального содержания фторида в титруемом растворе. Желательно, чтобы оно не превыщало 17 мкг фтора в 1 мл, что соответствует расходу 3,6 мл 0,1 М раствора нитрата тория. При более высоком содержании фтора происходит коагуляция ализаринового лака, мещающая наблюдению КТТ. Но и в этих случаях можно проводить титрование, вводя при расчете эмпирически найденную поправку. Последняя пропорциональна объему израсходованного раствора нитрата тория [421]. [c.228]

    Метод расчета эмпирических корреляций по влиянию концентрации растворенных веществ и гидродинамических условий нашел развитие в работах Ю. И. Дытнерского и Р. Г. Кочарова и базируется на экспериментально изученных зависимостях селективности и проницаемости от концентрации растворенных веществ и гидродинамических условий в аппаратах обратного осмоса и ультрафильтрации [186—188]. Во всех случаях предполагается, что процесс проводится при постоянном давлении и постоянной температуре. [c.230]

    Для системы, содержащей к компонентов, коэффициенты Atj образуют матрицу к X к с нулевыми диагональными элементами. Заметим, что для определения констант Aij и Aj бинарной смеси i — i необходимо иметь равновесные данные только при двух различных составах. Однако на практике расчет эмпирических констант производится по большему числу равновесных точек с последующим усреднением результата. Запишем программы определения матрицы коэффициентов А по уравнениям (5-40) и (5-41) и коэффициентов активности по уравнению (5-в9). [c.307]


    Эти методы определения являются абсолютными для расчета требуемых значений с их помощью необходимы лишь простые константы вещества и универсальные постоянные. От этих методов отличается вискозиметрический метод, не дающий возможности непосредственно определить величину молекулярного веса и использующий при расчете эмпирически найденные и теоретически еще не рассчитанные величины однако он применим почти во всех случаях и сравнительно просто и быстро дает точные результаты. При использовании этого метода измеряют вязкость разбавленного раствора полимера, молекулярный вес которого необходимо определить. Для полиамидов в качестве растворителя обычно применяют концентрированную серную кислоту, ж-крезол или муравьиную кислоту. Поскольку вязкость зависит от длины молекулы, то рассчитываемый молекулярный вес представляет собой средневесовой молекулярный вес. [c.253]

    Наилучшие методы расчета эмпирических констант в полуэмпирических уравнениях для давления пара основаны на возможности представить данные в таком виде, который дает прямолинейную зависимость. Ниже будут описаны способы проведения таких вычислений для нескольких видов уравнений, однако сначала необходимо рассмотреть способы подгонки прямой линии к группе экспериментальных точек. [c.412]

    Достоинствами метода СЭ являются простота и отсутствие необходимости вводить в расчеты эмпирические параметры (кроме длины связей), недостатками — игнорирование различий между атомами и связями и влияния заместителей в молекуле. Поэтому метод СЭ дает удовлетворительное совпадение с экспериментом лишь в тех случаях, когда степень делокализации я-электронов велика, связи в молекуле достаточно выравнены и отсутствуют заместители, сильно влияющие на подвижность я-электронов. [c.33]

    При измерении самодиффузии газов или жидкостей приводят в соприкосновение два их объема, из которых один мечен изотопным индикатором, и находят скорость перехода этого индикатора во второй объем. При выборе условий опыта главное внимание должно быть направлено на устранение конвекционного перемешивания обоих объемов. В простейшем виде прибор представляет длинную узкую трубку (иногда с резервуарами на концах), обе половины которой заполняют меченым и немеченым веществами. По истечении заданного времени находят изотопный состав в обоих половинах трубки. Если для индикации применен радиоактивный изотоп с у-или жестким -излучением, то его распространение можно определять по изменению активности вдоль трубки при помощи наружного измерителя, например счетной трубки Гейгера—Мюллера. Это значительно увеличивает точность измерений, так как таким путем, не нарушая работу прибора, можно следить за изменением активности в разные промежутки времени и на разных расстояниях от плоскости раздела. В некоторых работах оба объема разделяли диафрагмой с отверстиями или щелью. Наиболее полно конвекция устраняется разделением обоих объемов пористой мембраной, например стеклянным фильтром. Это вносит в расчет эмпирический коэффициент, определяемый суммарным эффективным сечением капилляров. Его находят калибровкой прибора веществами с известным коэффициентом диффузии. [c.276]

    РАСЧЕТ ЭМПИРИЧЕСКИХ КОНСТАНТ [c.412]

    Достоинствами метода СЭ являются простота и отсутствие необходимости вводить в расчеты эмпирические параметры (кроме длины связей). Недостатками — игнорирование различий между атомами и связя- I ми и влияния заместителей в молекуле. Поэтому метод СЭ дает удовлетворительное совпадение с экспериментом лишь в тех случаях, когда степень делокализации л-электронов велика, связи в молекуле достаточно выравнены и отсутствуют заместители, сильно влияющие на подвижность л-электронов. I Метод линейной комбинации атомных орбиталей (ЛКАО). Более I общее значение имеют.методы МО, в которых принимается, что элект- I рои, двигающийся по МО, попадая в окрестности атома ц, ведет себя так, как если бы он находился на атомной орбитали (АО) этого атома, которая описывается волновой функцией ф л. В этом случае волновая функция -го электрона, находящегося на МО, может быть представлена линейной комбинацией (суммой) атомных орбиталей (ЛКАО)  [c.31]

    Семейные исследования. Самый простой и прямой подход к оценке генного вклада в изменчивость определенного признака заключается в сравнении по этому признаку биологически родственных индивидов. Если альтернативные признаки, проявляющиеся по закону все или ничего , определяются генетически, они будут чаще встречаться среди родственников. С увеличением степени биологического родства частота будет возрастать. Такими альтернативными характеристиками являются различные заболевания и общее здоровье, как их противоположность, или умственная отсталость и нормальный интеллект. Если признак определяется количественным образом, можно ожидать, что сходство между родственниками будет расти с увеличением степени родства. Одна из целей биометрического исследования состоит в том, чтобы установить вероятность развития того же состояния у родственников пробанда. Расчет эмпирических оценок риска был приведен в разд. 3.3.6 на примере шизофрении. [c.61]

    Расчет эмпирического риска оказывается полезнее для случаев легкой умственной отсталости, особенно когда исключены формы с известными внешними причинами, составляющие в этой группе меньшую [c.67]

    Для чрезвычайно малых частиц, размеры которых сравнимы с расстоянием свободного пробега молекул газа или менее его, предположение, что газ ведет себя по отношению к частицам как непрерывная ареда, более еправомерно. В этих условиях частицы движутся быстрее, чем это предполагается классическими теориями Стокса и других исследователей, основанными на предположении о непрерывности среды. Чтобы учесть этот сдвиг , Кан нингхе.м [190] рассчитал поправку, основанную на кинетической теории газов эта поправка была введена в обычно применяемые для расчета эмпирические уравнения. Другие значительные теоретические исследования движения частиц, размеры которых намного меньше свободного пробега молекул, были выполнены Эпштейном [243]. [c.207]

    Химические реакции очень чувствительны к температуре и их скорость обычно возрастает в 2—3 раза при нагревании на 10 С. Если температурный коэффициент процесса сильно отличается от этого значения, то предполагается диффузионное ограничение. Однако следует понимать, что этот критерий относится к скорости истинно химической реакции. При обсуждении нитрования ароматических соединений уже рассматривалась возможность использования температурного коэффициента для расчета эмпирической энергии активации. Дополнительно следует Ьринять во внимание влияние температуры на равновесие, при котором возникают реаги-руюш ие формы вещества (например, диссоциация азотной кислоты при экстракции), и опять, истинный температурный коэффициент, равный 2—3, не доказывает, что процесс контролируется только химической реакцией. [c.374]

    Рассмотренные в этом разделе формулы для расчета — эмпирические. Отсюда большое их количество и, очевидно, поэтому какая-либо формула в некоторых случаях подходит лучше, а в других хуже других эмпирических зависимостей. Это положение до некоторой степени объясняет Мак-Аллистер [83]. Основываясь на взглядах Эйринга на механизм вязкости, он сделал попытку рассчитать энергию активации этого процесса для случая жидкой смеси, состоящей из молекул двух разных типов. Величина энергии активации зависит от того, между какими молекулами передвигается рассматриваемая молекула. В простейшем случае молекула может передвигаться либо между двумя другими (одинаковыми или разными) — это будет модель трех тел , либо между тремя молекулами — модель четырех тел . Мак-Аллистер пришел к выводу, что энергию активации вязкости жидких смесей можно рассчитать, пользуясь принципом аддитивности (концентрация— в мольных долях XI и Хг), и вывел для случая модели трех тел формулу  [c.331]

    Далее поставим требование 9 (ранг 3). Оно основано на результатах расчета эмпирического уравнения (92), хорошо описывающего суммарный процесс, и на основании результатов аналогичных экспериментов по радиационной хемосорбции протия и дейтерия [193]. [c.141]

    Гидрирование — реакция присоединения, осуществимая для большинства ароматических систем. Термохимические данные по гидрированию наряду с данными о теплотах сгорания послужили базой для расчета эмпирической ЭР — одного из первых количественных критериев ароматичности (см. разд. 1.3.3), Молекулярный водород, как правило, не взаимодействует с ароматическими соединениями в отсутствие катализатора даже при высокой температуре. При гетерогенном катализе [1081, 1082] реакция гидрирования протекает на поверхности катализатора— переходного металла У1П группы, который адсорбирует водород и органическое соединение. В результате адсорбции водорода связь между атомамиг в его молекуле ослабевает и гомолитически разрывается, после чего происходит последовательное присоединение свободных радикалов — атомов водорода. При гомогенном катализе [212, 1083] водород активируется За -результате включения в координационную сферу комплекса переходного металла, например I [c.478]

    Однако уравнение (9-14) не имеет широкого применения, так как теоретический расчет созф обычно невозможен. Поэтому в большинстве случаев влияние заторможенного враш,ения учитывается в расчете эмпирически. Этот расчет будет рассмотрен в разделе 9ж. [c.185]

    Определение по данным изотермической дистилляции. В Стенфордской лаборатории (США) разработан метод, основанный на определении разницы в упругости паров над чистым растворителем и раствором полимера. Для определения необходима только одна капля жидкости. Однако метод еще недостаточно опробирован. В этом случае также необходимо вводить при расчете эмпирические коэффициенты [c.41]

    Таким образом, для получения вводимых в расчет эмпирических функций в явно интегральном методе требуется весьлш обширная экспериментальная подготовительная работа, что ие может удовлетворить расчетчика. Для подведения под этот метод прочного фундамента нужно израсходовать много сил и ресурсов, которые почти наверняка целесообразнее направить на другие разработки. [c.19]


Смотреть страницы где упоминается термин Расчет эмпирический: [c.307]    [c.64]    [c.394]    [c.230]    [c.299]    [c.113]    [c.35]   
Ректификационные и абсорбционные аппараты. Методы расчета и основы конструирования. Изд.3 (1978) -- [ c.0 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Анализ методов определения и рекомендуемые эмпирические уравнения для расчета энтальпий паровых и жидких потоков нефтей и нефтепродуктов

Атмосферная колонна эмпирические методы проектного расчета

Брокау метод расчета при низких давлениях, эмпирический

Вакуумная колонна особенности эмпирического расчета

Зависимость теплоемкости от температуры. Связь между средней и истинной теплоемкостью (Г3). 3. Некоторые эмпирические методы расчета стандартной теплоемкости Ср газообразных органических веществ

Коэффициенты активности расчет эмпирический

Коэффициенты активности эмпирические способы расчет

МВР, расчеты эмпирическая калибровка

Полуэмпирические и эмпирические методы расчета энергий активации

Полуэмпирические и эмпирические формулы для расчета теплопроводности жидкостей

Применение оптической активности при эмпирических расчетах

Примеры расчета при титровании децинормальными и эмпирическим растворами

Расчет на основе эмпирических корреляций

Расчет систем обратного осмоса и ультрафильтрации на основе эмпирических корреляций

Расчет числа теоретических тарелок по относительным летучестям и эмпирическим коэффициентам обогащения

Расчет эмпирических констант

Универсальный эмпирический метод расчета стандартных теплот образования ДЯ0в, энтропий S0 и коэффициентов а, Ь, с зависимости теплоемкости от температуры (СраЬТ--сТ2) для органических соединений

Формула эмпирическая, расчет

Эйринга эмпирические для расчета теплопроводности газовой смеси

Эмпирические зависимости для расчета теплоотдачи ог труб и трубных пучков

Эмпирические и полуэмпирические расчеты химической реак- I ционной способности и пути реакции. Симонетта

Эмпирические методы расчета

Эмпирические методы расчета коэффициентов молекулярной диффузии

Эмпирические методы расчета коэффициентов молекулярной диффузии в газах

Эмпирические методы расчета коэффициентов молекулярной диффузии в жидкостях

Эмпирические методы расчета однократной перегонки нефтяных смесей

Эмпирические методы расчета процесса ректификации многокомпонентных и непрерывных смесей в системе колонн, связанных материальными и тепловыми потоками

Эмпирические методы расчета процессов абсорбции, сопровождающихся химической реакцией

Эмпирические способы расчета физико-химических свойств жидкостей

Эмпирические формулы для расчета эиергий разрыва связей в органических молекулах

Эмпирический метод расчета AGj-a6i органических соединений из простых веществ

Эмпирический расчет колонны

Эмпирический расчет колонны атмосферной

Эмпирический расчет колонны вакуумной



© 2024 chem21.info Реклама на сайте