Пропионовый альдегид окисление

Каталитическое окисление в жидкой фазе имеет то преимущество перед газофазным процессом, что позволяет более точно регулировать состав конечных продуктов [60]. Та1 , при окислепии н-бутана в жидкой фазе образуется в первую очередь уксусная кислота при полном отсутствии формальдегида. При окислепии же пропана в газовой фазе, напротив, образуются главным образом пропионовый альдегид, пропиловый спирт, ацетон, уксусный альдегид, уксусная кислота, формальдегид, метиловый спирт, окись пропилена, окись этилена. При окислении н-гексана теоретически можно получить около 60 различных продуктов окисления, не считая вторичных продуктов, образующихся за счет дальнейших реакций кислородсодержащих компонентов. Метан и этан не только содержатся в значительно больших количествах в природном газе, чем пропан или бутан, но они представляют интерес и для применения в качестве исходного сырья, так как нри окислении дают продукты более простого состава. Именно сложный состав продуктов газофазного окисления был причиной того, что внедрение этого процесса в промышленную практику сильно задержалось. [c.151]

Сходным путем осуществляется окисление других альдегидов, например пропионового альдегида в пропионовую кислоту. [c.199]

Напишите формулы альдегидов, окислением которых можно получить пропионовую и масляную кислоту. Напишите соответствующие уравнения реакций. [c.145]

Среди других возможных путей получения пропионового альдегида следует указать на изомеризацию окиси пропилена или аллилового спирта, селективное восстановление акролеина (полученного альдольной конденсацией ацетальдегида и формальдегида или окислением пропилена) или пропаргилового спирта (полученного из ацетилена и формальдегида), прямое окисление простейших парафинов и процесс хайдрокол . Ниже изображены основные реакции, приводяш,ие к образованию пропионового альдегида [c.306]

Составить уравнение реакции получения а) муравьиного б) уксусного в) пропионового альдегида окислением соответствующего спирта окисью меди. Вычислить для каждой реакции, сколько альдегида образуется при окислении 0,5 моль спирта. [c.122]

При некоторых синтезах из смеси паров двух веществ необходимо конденсировать только вышекипящее вещество. Примером может служить синтез пропионового альдегида окислением н-пропилового спирта хромовой кислотой. Пропионовый альдегид легко подвергается дальнейшему окислению, поэтому его необходимо непрерывно отгонять, а непрореагировавший пропиловый спирт возвращать в реакционный сосуд. С этой целью между реакционной колбой и нисходящим холодильником помещают обратный холодильник, через который пропускают воду, нагретую до 60° пропионовый альдегид (т. кип. 49°) проходит в газообразном состоянии в нисходящий холодильник, в то время как пары пропилового спирта (т. кип. 97°) конденсируются в обратном холодильнике и спирт возвращается в реакционную смесь [26а]. [c.89]

Напишите уравнения реакций получения пропионового альдегида окислением соответствующего спирта. [c.185]

Другой путь превращения непредельных альдегидов в кислоты состоит в защите двойной связи С=С присоединением какого-нибудь реагента, который по окончании окисления удаляется. Так, в результате присоединения хлористого водорода к акролеину образуется -хлор-пропионовый альдегид, окисление которого азотной кислотой приводит к -хлорпропионовой кислоте. Затем от последней отщепляется хлористый водород онисанным выше способом [c.735]

Раствор конденсированных в водяном абсорбере продуктов окисления, содержащий ацетальдегид, ацетон, ацетали, метанол, метиловый спирт, пропионовый альдегид, акролеин и около 10% воды, поступает в колонну 1, имеющую 70 тарелок и работающую при 2,1—3,5 ат (рис. 17). Головным погоном колонны является ацетальдегид (товарный продукт). Остаток из колонны напра- [c.95]

В качестве побочных продуктов образуются пропионовый альдегид, ацетальдегид, формальдегид, ацетон, СО, СОа и вода. Катализаторо.м-для этого процесса служит окись меди, нанесенная на непористый носитель (пемзу или карборунд) в количестве 0,5—1,5% (масс.). Позднее был разработан молибдено-кобальтовый катализатор с висмутом и другими добавками. Окисление ведут при 320—350 °С и времени контакта 0,5—1,0 с в присутствии водяного пара, позволяющего улучшить условия выделения акролеина и подавляющего реакции глубокого окисления. Последний эффект достигается также при добавлении в исходную газовую смесь микроколичеств (0,05% от массы пропилена) бромистых или хлористых алкилов. Состав исходной смеси диктуется пределами взрывоопасных концентраций. Соотношение (мольное) пропилен кнслород водяной пар поддерживают равным 4 1 5 или 1 1,5 3, т. е. выше верхнего или ниже нижнего пределов взрываемости. В зависимости от состава газовой смеси процесс ведут с рециркуляцией пропилена или без нее. Реакцию окисления проводят в многотрубчатых контактных аппаратах с солевым теплоносителем. Реакционные газы проходят водную промывку, при этом получают 1,5—2%-ный раствор акролеина в воде,содержащий также побочные продукты реакции — ацетальдегид, пропионовый альдегид й т. д. Акролеин выделяется из водного раствора, ректификацией очищается от ацетальдегида и экстрактивной дистилляцией с водой — от пропионового альдегида. Выход акролеина составляет 67—70% при степени превращения пропилена 50%. [c.207]

Окисление пропионового альдегида кислородом протекает так же, как окисление ацетальдегида. В результате получают либо пропионовую кис- лоту [16], либо ее смесь с пропионовым ангидридом. Кислоту или ангидрид можно также синтезировать из этилена, воды и окиси углерода (или карбонила никеля), как это описано в гл. 11 (стр. 194). Пропионовая кислота образуется также при окислении н-бутана воздухом под давлением (гл. 4, стр. 72). Действуя на н-пропиловый спирт едким натром, можно получить пропионат натрия. Этот метод является общим методом производства высших кислот из соответствующих первичных высших спиртов нормального или изостроения . Процесс проводят таким образом, что пары спирта пропускают в расплав едкого натра и алкоголята при 250°. Щелочи берут на 10— 20% больше, чем требуется по уравнению [c.339]

Был проведен также ряд опытов с добавками различных веществ к гек-сано- и пентано-кислородным смесям. Было найдено, что небольшие количества формальдегида сильно удлиняют период индукции (см. табл. 35). Действие формальдегида оказалось одинаковым как на гексан I, так и на гексан II. Добавки спиртов (п. гексилового и н. пропилового) не влияют на окисление гексана. Неожиданными оказались результаты опытов с добавками ацетальдегида и пропионового альдегида. Нри добавлении их (порознь) к гексану II или пентану не было обнаружено никакого каталитического действия, в то время как в случае гексана I ацетальдегид полностью элиминировал период индукции и вызывал воспламенение смеси при температурах, при которых в отсутствие ацетальдегида протекает лишь медленная реакция. [c.226]

Из приведенного материала следует, что различие в окислении нормального и изобутана сводится к следующему 1) окисление п. бутана протекает несколько легче, чем изобутана, что видно хотя бы из того, что у последнего температуры начального окисления на 40—50° выше, чем у первого, и 2) в случае изобутана резкое ускоряющее действие на реакцию оказывает добавка ацетальдегида, а в случае п. бутана — пропионового альдегида. [c.322]

В своей работе по окислению пропилена кислородом Ленер [I] выделил только ацетальдегид, формальдегид и муравьиную кислоту. Однако Ньюитт и Мен, работавшие с избытком пропилена, получили при 215—280" и 12—18 ата окись пропилена, пропиленгликоль и глицерин наряду с различными кислотами и альдегидами [2]. Установлено, что в начальных стадиях окисления образуются аллиловый спирт и пропионовый альдегид. Можно сказать почти определенно, что аллиловый спирт и глицерин получаются в результате атаки кислородом метильной группы. Лукас исследовал окисление бутилена-2 кислородом при 350—500° [3]. Основными продуктами реакции являются ацетальдегид и дивинил. Установлено также присутствие глиоксаля, окиси олефина, кислоты и перекисей метилэтилкетон не обнаружен. Дивинил, по-видимому, получается в результате дегидратации 2,3-бутандиола или окиси бутилена, а окисление его по двойным связям приводит к глиоксалю [c.158]

Как видно из приведенной схемы, при окислении получаются в первом случае муравьиный и пропионовый альдегиды, во втором—уксусный альдегид, а в третьем—ацетон и муравьиный альдегид. [c.81]

Аллиловый спирт был также получен, наряду с пропионовым альдегидом, при пропускании окиси пропилена в смеси с азотом над активированной окисью алюминия при 200—400° й из окиси пропилена с помощью щелочных квасцов и катализаторов окисления, например, пятиокиси ванадия при 200—300° . Аллиловый спирт образуется также при термическом разложении аллил-сульфита . [c.28]

В состав летучпх соединений входят ацетальдегид, ацетали, ацетон, метиловый спирт, изо- п к-нрониловые спирты, пропионовый альдегид, акролеин и 10% воды. Схема переработки летучих продуктов окисления представлена иа рнс. 89. [c.155]

Хорошему окислению пропилена в ароматических углеводородах способствует добавление к реакционной смеси Na2 Oз [40] или К2СО3 [41] для нейтрализации образовавшихся кислот. По первому методу при конверсии 12,5% получают 28,8 мол. % окиси пропилена п 18 мол. % пропиленгликоля наряду с кислотами и эфирами. Для инициирования реакции рекомендуется вводить соединения с карбонильными пли карбоксильными группами, наиример пропионовый альдегид или ацетальдегид. По второму методу [41], благодаря специальной конструкции реакционной камеры, получают высокую конверсию (94,2%) и высокий выход на единицу объема в единицу времени 100 г/ч окиси пропилена и 50 г/ч пропиленгликоля. [c.77]

Аналогичный метод описан в американском патенте [69]. Пропилен и смесь пропилена с пропаном окисляли при 340 °С (затем температура повышалась до 450—510 °С) получали 8—11,5 мол. % окиси пропилена наряду с пропионовым альдегидом, акролеином и гидроксиацетоном. В качестве разбавителя предложено исполь- зовать для окисления водяной пар [70], что дает при 215—260 19,7% смеси окиси пропилена и пропиленгликоля. Радиационное облучение повышает выход спиртов, альдегидов и окиси пропилена при окислении пропилена воздухом [71]. Окись пропилена наряду с другими продуктами получается также и при окислении пропана [72]. На фирме I I (Англия) работает опытная установка по прямому окислению пропилена [73]. [c.82]

В настоящее время акролеин становится исходным веществом для производства синтетического глицерина. Промежуточные продукты этого производства могут служить сырьем для получения синтетических смол, эластомеров и т. п. Окислением акролеина получают акриловую кислоту, основу для производства акрилатных смол. Хлорированием акролеина в жидкой фазе получают а,р-дихлорпронионовый альдегид и далее а-хлоракриловые смолы. В ФРГ усиленно работают над продуктами полимеризации самого акролеина [156]. Каталитическим гидрированием акролеин переводят в пропионовый альдегид или в к-пропиловый спирт. Кроме того, уже сейчас значительное количество акролеина расходуется на производство метионина — вещества, добавка которого в корм домашней птицы ускоряет ее рост [185]. [c.317]

Реакцию проводят в разных реакторах, но наибольшее применение нашли кожухотрубные аппараты со стационарным слоем катализатора, охлаждаемые расплавом солей. Расплав циркулирует через котел-утилизатор, генерируя пар высокого давления. Реакционные газы проходят затем абсорбер, где продукты окисления поглощаются водой и получается 1,5—2%-ный раствор акролеина, содержащий ацетальдегид, ацетон и небольшое количество пропио-нового альдегида. Ацетальдегид легко отделяется ректификацией, г для очистки акролеина от близкокипящего пропионового альде-1ида (т. кип. 49 °С) используют экстрактивную дистилляцию с во- ,ой. Полученный акролеин содержит 99% основного вещества с 1 римесью воды и пропионового альдегида. [c.420]

Согласно этой схеме акрилонитрил образуется через стадию окисления пропилена в акролеин с последующим превращением его в целевой продукт. Предельные нитрилы (H N, H3 N, H3 H2 N) получаются при окислении пропилена с образованием гипотетической циклической перекиси. Последняя, разлагаясь, дает формальдегид и ацетальдегид, при взаимодействии с пропиленом Образуется пропионовый альдегид, который затем превращается в пропионитрил. Формальдегид и ацетальдегид окисляются до муравьиной и уксусной кислот, из которых далее получают H N и H3 N. [c.284]

Скорость реакции гомологов этилена значительно меньше, чем скорость реакции самого этилена. Так, чистый пропилен поглощается в три раза медленнее этилена, и выраженная через производительность катализатора скорость получения ацетона составляет 130 г> ч л . Скорость реакции с бутенами еще ниже например, бутан-1 реагирует в шесть раз, а бутен-2 в четьфнаддать раз медленнее этилена. Если эти олефины смешаны с парафинами, как, например, в промышленных газах, то скорость реакции еше ниже. Выраженная через производительность катализатора скорость получения метилэтил-кетона составляет в этом случае примерно 30 г-ч Л . При окислении пропилена образуется 6-8% побочных продуктов пропионовый альдегид, хлорацетон и 1,1-дихлоранетон. Из бутиленов образуются бутираль, З-хлорбутанон-2, 3,3-дихлор-бутанон-2. В обоих случаях образуются небольшие количества продуктов, содержащих на один или два углеродных атома меньше, чем исходный олефин. Нет необходимости говорить, что эти побочные продукты усложняют получение чистых кетонов. Выход ацетона составляет 92-94%, а метилэтилкетона -85-88% /9, 38/. [c.286]

Пропионовый альдегид кипит при 48,8°. При окислении воздухом он превращается в пропионовую кислоту и ее ангидрид (гл. 18, стр. 339). С формальдегидом пропионовый альдегид вступает в реакцию конденсации по схеме образования пентаэритрита при этом получается пентаглицерин СНзС(СН20Н)з (триметилолэтан), используемый как заменитель глицерина в производстве искусственных смол и т. п. [c.306]

Добавки небольших ко.тачеств пропионового альдегида к эквимолекулярной бутано-кислород-ной смеси вызывали сильный взрыв уже при 310°, добавление же 20% альдегида снижало температуру начала окисления на 70°. [c.145]

Полученные в работе данные в отношении органических перекисей опровергают часто встречающееся в литературе утверждение о том, что об]зазоваиие этих соединений является основным химическим признаком колоднопламонного окисления углеводородов, отсутствующим у верхнетемпературного окисления. Несмотря на использование наиболее достоверного в настоящее время полярографического метода анализа органических перекисей, авторы не смогли установить их образование в процессе холоднопламенного окисления пропана в количествах больших, чем прп верхнетемпературном его окислении. Сами же эти количества в обоих случаях очень малы, порядка десятой доли процента от исходной смеси. Этот факт в совокупности с отсутствием среди продуктов окисления пропана возможных продуктов термического распада гидроперекисей пропила (ацетоиа и пропионового альдегида) привел авторов к заключению, что в изученном ими окислении пропана практически отсутствует стадия образования гидроперекисей пропила. [c.235]

При указанных температурах и давлениях окисление нронана практически пе приводит к образованию гидроперекисей алкилов. Это следует из того, что, как было показано, п выход органических перекпсей крайне незначителен (ие достигает 0,1%) и отсутствуют возможные продукты распада гидроперекисей пропилов (пропионовый альдегид и ацетон). [c.242]

Авторы провели также тп ательное изучение альдегидов, образующихся ири холодиопламепном окислении ироиапа. Были найдены все три теоретически возможных альдегида — формальдегид, ацетальдегид и пропионовый альдегид в соотношении 60 20 1, соответственно. Как и в случае гексаиа, этот факт рассматривается Норришем как подтверн<дение окислительного превращения пропана путем ступенчатой деградации альдегидов [c.263]

В цитируемой работе была проведена также серия опытов ио изучению холоднопламенного окисления пропионового альдегида, что дало возможность сравнить продукты холоднопламенных реакций этого альдегида и нропана. При этом было найдено, что 1) качественный состав продуктов в обоих случаях одинаков, 2) этилен является единственным углеводородом, образующимся в ходе холоднопламенного окисления пропионового альдегида, и 3) метоксильные соединения, а следовате.льио, и метиловый спирт образуются при окислении альдегида в значительно больших количествах, чем в случае окисления проиапа. [c.263]

Второй из этих результатов рассматривается авторами как доказа-тельсик) того, что ири окислении пропионового альдегида С2 углеводород вряд ли образуется диспропорционированием этильпых радикалов, так как в этом случае создавались бы равные количества эти.лена и этана. Как увидим ниже (см. схему окисления пропана), это приведет авторов к иред-ноложепию, что при окислепии парафинов образование непредельных углеводородов происходит нри взаимодействии алкильных радикалов с кис.юродом. [c.263]

В этой связи, однако, нельзя не обратить внимания на установленный самим Норришем факт образования толы о очень малых количеств альдегидов с тем же числом атомов углерода, что и в исходном углеводороде. В случае, например, пропана отношение НСНО СН3СНО Hj HO равно 60 20 1. Этот факт можпо, поиятпо, трактовать как результат большей способности к окислению пропионового альдегида, чем ацетальдегида и тем более формальдегида. Не исключено все же и другое объяснение, сводящееся к тому, что и при отсутствии ступенчатой деградации альдегидов существует побочное направление реакции, в результате которого незначительные количества исходного углеводорода подвергаются окислению с конца углеродной цени, давая альдегид с тем н е числом атомов углерода. [c.267]

В 1948 г. появилась работа Эгертона и Янга [7], в которой подробно, с анализом продуктов по ходу реакции, изучалось медленное окисление н. бутана в его эквимолекулярной смеси с кислородом ири температуре 242° С. Эта работа была рассмотрена выше (см. стр. 144—150), здесь лишь напомним, что в качестве продуктов реакции авторами были обнаружены альдегиды, кислоты, спирты и перекиси. Кроме того, было показано, что добавление формальдегида или ацетальдегида к исходной смеси мало изменяет продолжительность периода индукции. Роль разветвляющего агента в этом случае, по-видимому, осуществляет пропионовый альдегид, поскольку его добавка резко сокращает период индукции, а иногда приводит к взрыву. [c.314]

Бромпропионовая кислота может быть получена действием бромистоводородной кислоты на акриловую кислоту , на гидракри-ловую кислоту2 и на этиленциапгидрин , а также окислением -бром-пропионового альдегида и триметиленбромгидрина азотной кислотой. [c.134]