Кумарины, биосинтез

Рис. 15.24. Биосинтез кумарина и умбеллиферона.

Гидроксикоричные кислоты, выполняя какую-то собственную биологическую роль в природных источниках (в растениях) служат исходными веществами для биосинтеза ароматических кислородных гетероциклических соединений — кумаринов, флавоноидов, антоцианов. Схема образования кумаринов—наиболее простая в этом ряду биосинтетических превращений, начинается с реакции гидроксилирования, скорее всего, радикального по типу входящей частицы — п-кумаровой кислоты. На втором этапе происходит внутримолекулярная этерификация (лактонизация), результатом которой является кумари-новый цикл. В дальнейшем может происходить повторное гидроксилирование бензольного кольца с образованием конечного продукта — эскулетина. [c.218]

Способы биосинтеза кумаринов [c.350]

Таким образом, в биосинтезе кумаринов одним из основных предшественников также является шикимовая кислота. [c.179]

В главе 7 Тауэре сделал обзор исследований по вопросу образования и метаболизма кумаринов. В данном разделе кумарины рассматриваются лишь в связи с основными путями биосинтеза. [c.256]

Лигнин Флавоноиды Кумарины Рис. 52. Схема биосинтеза фенилпропаноидов (Ниш, 1961) [c.169]

Хотя анодное окисление известно и используется в органической химии еще с девятнадцатого столетия, в настоящее время наблюдается рост интереса к нему в связи с возможным применением для окислительного сочетания в надежде (оправданной пока только частично, как и для других реагентов), что этот метод в большей степени позволит контролировать реакцию. По этой проблеме существует обширная сводка литературы [148]. Описаны меж- и внутримолекулярные С—С- и С—О-сочетания, Из множества имеющихся примеров [149, 150] в качестве иллюстрации приведены схемы (116) и (117). Первая из них моделирует биосинтез кумарина [151], вторая дает интересный пример [c.233]

В настоящее время мало прямых доказательств того, что в здоровых растительных тканях фенольные гликозиды превращаются таким образом, что сахарный остаток, или агликон, окисляется до двуокиси углерода, тем не менее последние работы по биосинтезу кумарина с использованием меченых соединений показали, что непосредственным предшественником кумарина может быть соответствующий глюкозид. Если это так, то существуют гликозиды, способные освобождать свой сахарный остаток в процессах, ведущих к образованию других соединений. [c.215]

В кивых тканях фенилаланин и тирозин легко превращаются в кумарин и даже еще. легче в глюкозид о-кумаровой кислоты. Melilotus alba содержит Р-глюкозидазу, которая в отличие от эмульсина быстро гидролизует глюкозид кумариновой кислоты, но почти не активна в отношении глюкозида о-кумаровой кислоты. Схема биосинтеза кумарина, изображенная на фиг. 146, базируется главным образом на [c.366]

Известно, что содержание кумаринов в значительной степени зависит от географического местонахождения видов и условий их выращивания. Анализ кумариновых соединений видов горичника, выращиваемых в Новосибирске, показал, что виды горичника и в условиях культуры сохраняют способность к биосинтезу разнообразных кумариновых соединений и накоплению их в довольно высоком количестве (иногда почти до 2%). [c.21]

Следует упомянуть, что в процессе биосинтеза оба атома углерода фуранового фрагмента фурокумаринов образуются из изопен-тенильного остатка, который расщепляется на последней стадии биосинтеза. Таким образом, существует биосинтетическая связь между фурокумаринами и кумаринами, содержащими изопенте-нильные остатки. [c.72]

Схожесть с кумаринами простирается и далее пренильные боковые цепи могут вступать в реакции циклизации с участием свободных енольных групп, приводящие к биосинтезу пиранохинолиновых алкалоидов. В зависимости от [c.565]

Природные ингибиторы роста — оксипроизводные коричной кислоты, кумарина и нарингенина, являясь фенольными соединениями, образуются по тем же основным путям биосинтеза, которые присущи другим фенольным соединениям, не обладающим тормозящим действием на рост растений. Основные этапы синтеза ингибиторов роста — производных оксикоричных кислот — проходят, как известно, по следующей схеме [c.77]

Число органических соединений, получаемых синтетическим путем, из года в год увеличивалось, заполняя кажущуюся пропасть между органической и неорганической природой. Еще при жизии Ф, Энгельса (умер в 1895 г.) химиками было осуществлено много различных синтезов. В частности, были полученны ацетилен из карбида кальция (в 1863 г.), ализарин (в 1868 г.), индиго (в 1870 г.), кумарин (в 1875 г.), хинолин (в 1880 г.), ацетальде-гид из ацетилена (в 1881 г.), синтетические полипептиды (в 1882 г.), Конго красный (в 1884 г.), осуществлен первый синтез алкалоидов (в 1886 г.), синтез глюкозы, фруктозы и маинозы (1890 г.) и т. д. Эти синтезы окончательно разгромили виталистические воззрения. Стало всем ясно, что биосинтез в растительных и животных организмах проходит не благодаря жизненной силе ,, а на основе законов химии. [c.6]

Так, в главе 8 речь идет об основных ферментативных реакциях образования фенолов через уксусную и шикимовую кислоты, показаны общие схемы биосинтеза различных фенолов, флавонидов, кумаринов и др. Более основательно рассмотрены пути биосинтеза лигина и таннина (глава 9). Анализ некоторых ферментативных систем и отдельных ферментов биосинтеза фенольных соединений проведен в главе 10. Здесь рассмотрены ферменты гидрокси-лирования, метилирования, образования и гидролиза гликозидов, окисления и т. д. Подробно описаны ферменты биосинтеза фенилаланина и тирозина и аналогичных им соединений. Вопросам влияния различных факторов (свет, температура, питание) на процессы биосинтеза фенолов, изложению физиологических аспектов биосинтетических процессов посвящена глава 11. Следует указать, что проблемы биогенеза природных соединений, в том числе фенолов, подробно рассмотрены в недавно вышедшем сборнике [12]. Здесь же можно упомянуть и книгу Уоллена, Стодолы и Джексона [13], содержащую богатый справочный материал по различным типам ферментативных превращений органических соединений, и в частности фенолов. [c.7]

Изучение биосинтеза кумарина в интактных растениях донника (Косуге и Конн [46, 95]) привело к следующей возможной последовательности реакдий при образовании кумарина [c.331]

Опыты по скрещиванию растений показали, что биосинтез кумарина у Melilotus находится под генетическим контролем [33]. Были получепы штаммы, которые содержат связанный кумарин, но не содержат свободного кумарина, тогда как другие штаммы не содержали ни свободного, ни связанного кумарина. Не содержащие кумарина штаммы имеют экономическое значение, поскольку нет опасности образования в них дикумарола (VII) при получении из них сена (см. разд. И, Б). [c.367]

Соединения данной группы задерживают рост новых побегов, временно снижают активность инвертазы в сахарной свекле и подавляют биосинтез хлорофилла. И все же их первичное действие — это подавление биосинтеза ароматических аминокислот. В обычных условиях в процессе биосинтеза из одного промежуточного лродукта, шикимовой кислоты, образуются три ароматические аминокислоты — триптофан, фенилаланин и тирозин. (Отметим, что триптофан — это исходное соединение для синтеза ИУК, а две другие аминокислоты — для лигнина, кумарина и других веществ.) Соединения типа Ы-фосфонметилглицина подавляют этот синтез,. действуя на участках преобразования дегидрохинной и префеновой кислот. [c.45]

При аминировании двух последних веществ образуются фенилаланин и тирозин. Данные аминокислоты могут участвовать в биосинтезе молекул белков и некоторых групп алкалоидов. При дезаминировании аминокислот в присутствии ферментов - аммонийлиаз образуются транскоричная и трансгидроксикоричная кислоты. Из коричных кислот с помощью гидроксилирующих и метоксилирующих ферментов синтезируются соединения фенилпропанового ряда - оксикоричные кислоты и кумарины. [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология