Кислород атомарный, отсутствие реакции

Рассмотрим хлорирование нормального парафина. Связи С—Н не отличаются несимметричным распределением заряда электронов, участвующих в образовании связи, т. е. здесь имеется в основном ковалентная связь. Ее гомолитическому расщеплению должна была бы поэтому благоприятствовать атака радикальных (атомарных) веществ. Е сли атомы хлора , полученные освещением хлора светом с длиной волны 3750 А, действуют на парафины в отсутствие кислорода , то протекает реакция замещения [c.140]

Взаимодействие водорода и других восстановителей с отдельными видами твердых топлив протекает с различной интенсивностью в зависимости от реакционной способности органической массы углей. Большое значение имеет также форма, в которой водород взаимодействует с твердым топливом, и условия проведения гидрогенизации. В отличие от молекулярного кислорода, действие которого было рассмотрено, молекулярный водород при нормальных условиях практически не реагирует ни с одним видом твердого топлива, хотя и сорбируется им. Отсутствие взаимодействия в этом случае объясняется значительно большей энергией диссоциации Нг (432,4 кДж/моль) по сравнению с энергией диссоциации Ог (146,2 кДж/моль). Атомарный водород обладает высокой химической активностью в момент его выделения при различных реакциях. [c.175]

Необходимо отметить, что количество SO3, образующегося при пламенном сжигании в избытке кислорода несколько выще, чем равновесное количество при молекулярной реакции. Это увеличение, вероятно, объясняется наличием атомарного кислорода в пламени [352]. Гомогенное окисление SO2 оксидами азота в отсутствие катализаторов может иметь значение при более низких температурах (900—1050°С) этот процесс может проходить на последних стадиях горения в бойлерных системах [188]. [c.192]

На коррозионную активность почвы влияет наличие бактерий. В чем же состоит ускоряющее действие, оказываемое микроорганизмами на протекание коррозионных процессов В анаэробных условиях процесс коррозии заторможен из-за отсутствия катодных деполяризаторов. Незначительные количества атомарного водорода, образующегося в нейтральных грунтах на катодных участках поверхности труб, ни тем более связанный в сульфатах кислород не оказывают заметного влияния на скорость катодных процессов. При наличии в почве сульфатвосстанавливающих бактерий, рост которых связан с реакцией восстановления ионов серы водородом, в результате биологического процесса образуется свободный кислород, используемый микроорганизмами для дыхания и участвующий в катодной реакции в качестве деполяризатора. Образующиеся при этом ионы восстановленной серы 8 вызывают снижение pH среды, что благоприятствует протеканию катодного процесса с водородной деполяризацией, а выпадение в осадок нерастворимого сернистого железа активизирует процесс анодного растворения трубной стали. Поскольку этот процесс происходит без торможения, он может продолжаться непрерывно. При величине pH > 9 сульфат-восстанавливающие бактерии погибают, поэтому эффективным методом борьбы с ними является защелачивание среды. [c.16]

Все перечисленные свойства обусловлены неповторимой электронной структурой атома углерода — отсутствием доступных для образования химических связей каких-либо других орбиталей, кроме одной 2л и трех 2р. По этой причине алканы обладают ничтожным запасом химического сродства по отношению к большинству химических реагентов и проявляют его исключительно в окислительно-восстановительных реакциях с атомами галогенов Р, СГ, Вг, синглетным молекулярным кислородом ( О2), атомарным кислородом О и др. Естественно, что в [c.312]

Таким образом, наличие свободного атомарного кислорода и других радикалов, участвующих в реакциях образования оксидов азота, в достаточных количествах имеет место только при а = 0,95 1,3. Поэтому в области а 1 образование N0 ограничено недостатком или полным отсутствием атомарного кислорода в продуктах сгорания, а в области а < 1,3 1,5 — значительным снижением их температуры. В связи с этим экстремум по выходу оксида азота сдвигается в область коэффициентов избытка воздуха, соответствующих максимальным концентрациям атомарного кислорода. Это положение подтверждается экспериментальными исследованиями, согласно которым максимум концентраций N0 в продуктах сгорания также наблюдается в слегка обедненных смесях. [c.33]

Атомарный и молекулярный водород. Давно известно, что реакционная способность водорода резко повышается, если использовать его в момент выделения. В этом случае химически реагируют не молекулы, а атомы водорода. Атомарный водород уже при комнатной температуре восстанавливает перманганат калия, реагирует с кислородом, многими металлами и неметаллами. Атомарный водород можно получить не только термической диссоциацией молекулярного или при химических реакциях, но также действием тихого электрического разряда или ультрафиолетового излучения на обычный водород. Атомарный водород может сохраняться неограниченное время в условиях малой вероятности столкновений атомов со стенками сосуда, в отсутствие примесей. При столкновении двух атомов водорода возникают неустойчивые частицы, имеющие избыточную энергию, выделившуюся при образовании химической связи. Эти неустойчивые частицы мгновенно распадаются вновь с образованием атомов водорода. Молекулы водорода образуются из атомов при так называемых тройных соударениях, когда третья частица уносит с собой избыток энергии. Роль такой третьей частицы могут играть молекулы водорода, примеси и стенки сосуда. Практически промежуток времени, в течение которого половинное число атомов соединяется в молекулы, равен >/з с. При образовании молекул водорода из атомов (рекомбинация) выделяется столько энергии, сколько поглощается при диссоциации, т.е. 436 кДж/моль. [c.294]

Следует отдельно обсудить механизм, согласно которому в окислительных газовых смесях интенсивность спектра при анодном возбуждении выще, чем при катодном. В высокотемпературной внутренней части дуги кислород находится в ионизированном состоянии. Ионы кислорода движутся к аноду и, сталкиваясь с анодным кратером, приносят с собой свою кинетическую энергию и энергию ионизации (подобно благородным газам). Кроме того, при взаимодействии этих ионов с алюминием в зоне кратера, нагретого до подходящей температуры, выделяется еще теплота реакции образования оксида алюминия. Интенсивность и локализация этих процессов в значительной степени способствуют испарению алюминия. В противоположность этому в катодных кратерах кислородные ионы отсутствуют, а в качестве окислителя выступает атомарный кислород, находящийся в более холодной зоне дуги. В этом случае алюминий окисляется только с поверхности. Теплота этой реакции быстро рассеивается с большой поверхности катода и не дает существенного вклада в процесс испарения пробы. [c.253]

Если атомарный водород (носитель—гелий), полученный в газоразрядной трубке, пропускать через раствор цистеина, то как в нейтральной, так и в кислой среде в отсутствие кислорода основным продуктом будет цистин. В щелочных растворах образуется главным образом сероводород, а выход цистина резко падает по мере увеличения pH. Избыток щелочи способствует возникновению ионов типа RS, и вместо реакции (8.154) пойдет другой процесс [c.259]

Озон трехатомный кислород, Оз) — соединение нестойкое, быстро распадается на Ог и одноатомный (атомарный) кислород О. Атомарный кислород соединяется с содержимым бактериальной клетки и вызывает ее отмирание. Посторонние запахи в воздухе вызываются наличием в нем взвешенных мельчайших частиц различных химических веществ. Атомарный кислород вступает с ними в реакцию и в результате очищает воздух от запаха. Однако озон может вызывать окисление жира в пищевых продуктах и поэтому озонирование камер следует производить только при отсутствии в них грузов. Озонирование воздуха осуществляют специальным аппаратом, называемым озонатором. [c.52]

При обычной температуре, в отсутствие сильных световых лучей, реакция образования НС1 из элементов идет очень медленно. При нагревании смеси хлора и водорода или под действием яркого света происходит взрыв вследствие цепной реакции. Присутствие кислорода замедляет соединение хлора с водородом. Повидимому, имеет место обрыв цепи реакций в результате соединения кислорода с атомарным водородом. Скорость реакции обратно пропор- [c.304]

В то же время по исследованиям Бройда и Гейдона [105] в условиях комнатной температуры в излучении, сопровождающем реакцию между окисью углерода и атомарным кислородом, наблюдается только полосатый спектр и отсутствует непрерывное свечение. Это указывает на то, что реакция [c.93]

Анализ, выполненный на аналоговой машине МН-7 [107],показал, что изменение значений констант реакций K и оказывает меньшее влияние на концентрации активных центров Н и ОН, чем оказывает изменение значения Кь на концентрацию атомов реакции О. Это связывается с тем фактом, что при малом содержании На в смеси роль гетерогенной рекомбинации атомарного кислорода значительно меньше роли рекомбинации атомов водорода и гидроксильного радикала. Подобный анализ реакции горения СО при условиях высоких температур и атмосферного давления в литературе отсутствует. [c.95]

В настоящее время еще отсутствуют прямые опытные доказательства наличия в зоне реакции радикалов НО2. Вопрос усложняется еще тем, что и другие исследования, посвященные этому промежуточному продукту, например синтез его из атомарного водорода и кислорода и масс-спектрографическое исследование промежуточных продуктов горения углеводородов, не привели к однозначному доказательству его существования ( ). Анализ ряда косвенных кинетических данных (реакция окисления иодистого водорода, отравление кислородом реакции хлора с водородом и т. д.) приводит к выводу о справедливости предположения о существовании этого радикала. Наибольшее количество доказательств можно почерпнуть из самого процесса окисле- [c.22]

Присутствие кислорода замедляет соединение хлора с водородом. По-видимому, имеет место обрыв цепи реакций вследствие соединения кислорода с атомарным водородом . Скорость реакции обратно пропорциональна концентрации кислорода в газовой смеси в отсутствие кислорода реакция практически протекает мгновенно. Зависимость скорости фотохимической реакции от концентрации компонентов может быть выражена эмпирической формулой Тона [c.382]

Реакция СН4 с атомарным кислородом все еще сомнительна и может происходить только на высотах, больших высоты слоя озона. Возможно, что эта реакция может происходить только в присутствии атомарного водорода, который образуется в атмосфере в результате фотолиза воды. Различные возможные реакции с атомарным водородом недавно рассмотрел Альтшуллер [5], но в настоящее время невозможно дать каких-либо оценок чистой скорости разрушения атомарным кислородом в присутствии или в отсутствие атомарного водорода. Вероятно, такая реакция не должна быть интенсивной из-за малых концентраций реагентов. [c.120]

Процессы, происходящие при ионизации и диссоциативной ионизации под действием электронов, обусловливают образование атомов кислорода, которые осуществляют описанную выше цепную реакцию. Надежные данные о радиационно-химических выходах разложения озона практически отсутствуют. Если принять, что процесс протекает аналогично фотохимическому, т. е. инициируется молекулами кислорода, возбужденными на уровень (4,9 зВ), то на 100 эВ могло бы разлагаться около 10 молекул Оз. Однако в присутствии кислорода процесс разложения озона тормозится вследствие дезактивации возбужденных молекул Ог и атомов О ( Л), а также реакции образования озона, в которой участвует атомарный кислород. Этот вывод, в частности, следует из данных по кинетике термического разложения озона, которое часто сопутствует радиационно- или фотохимическому разложению. [c.71]

Таким образом в резз льтате гидролиза хлорной извести непосредст-ъеино образуется свободная гипохлорптная кислота. В зависимости от тою как протекает гидролиз хлорной извести — в отсутствии кислот (нейтральная пли щелочная реакция) илп в присутствии кислот, сильных или слабых, преобладает или фотохимическое разложение НСЮ с выделением атомарного кислорода или обратимая реакция с НС1, при которой выделяется свободный хлор [c.26]

Поскольку ион ог эквивалентен + Ог, то в конечном счете, когда в растворе имеется кислород, наблюдаются только сольватированные электроны, а в отсутствие кислорода — также и атомарный водород. Кроме того, Хайон, исходя из опытов по влиянию концентрации акцептора на выход молекулярного водорода, считает, что молекулярный водород образуется двумя путями большая часть в результате рекомбинации сольватированных электронов [реакции (8.24)] и около 25% при взаимодействии атомарного водорода [реакция (8.7)] [70]. Эти исследования еще раз подкрепляют то, что как сольватированный электрон, так и атомарный водород являются первичными продуктами радиолиза воды. [c.229]

Полученные результаты показывают, что образование серного ангидрида при гомогенной реакции в факеле происходит путем реакции с атомарным кислородом. В качестве довода Леви и Мэрримэн приводят факт отсутствия реакции молекулярных веществ, а также связи между изменениями концентрации атомарного кислорода и скоростью образования серного ангидрида. Гомогенное образование 80з прекращается за определенной точкой в области за фронтом горения, хотя концентрации ЗОг и О2 значительны и температуры ниже максимальной. Образование ЗОз прекращается здесь даже тогда, когда присутствует менее 40% равновесного по реакции 302+1/202->-30з количества ЗОз. Если бы эта реакция была существенной, то концентрация серного ангидрида повышалась бы в направлении равновесного значения в пределах богатой кислородом послепламенной зоны. [c.34]

Отсутствуют кинетические затруднения и при реакциях расплавленных солей галогенкислородных кислот. По окислительному действию расплавы этих солей приближаются к атомарному кислороду. В сильнощелочных расплавах (присутствие иона 02-) центральный атом (на промежуточной стадии) окисляет ионы 0 до атомарного кислорода, который далее и оказывает окисляющее действие. Этот механизм сходен с окислительным действием ионов МПО4- в сильнощелочных средах. [c.508]

Другие исследователи считают, что высокая коррозионная активность СВБ связана с интенсификацией катодного процесса, обусловленного потреблением атомарного водорода по важнейшей для микроорганизмов реакции 50 4+ + 8Н->-52"-1-4Н20. Сульфид ионы, образующиеся по этой реакции, могут ускорять развитие коррозии, однако в деаэрируемых нейтральных растворах в присутствии СВБ этого не происходит (Уб = 0,12 мкм/год). Скорость коррозии существенно возрастает в присутствии элементарной серы [47]. Предположитель-ио, последняя выполняет роль, аналогичную растворенному кислороду в аэрируемых электролитах. Течение процесса зависит от скорости диффузии элементарной серы к поверхности металла, т. е. от интенсивности перемешивания раствора. При отсутствии последнего сера распределяется неравномерно, и наступает локальная коррозия (рис. 12). [c.27]

Иными словами, для того чтобы осуществить сульфохлорирование посредством SO2 I2, необходимо создать условия, существующие с самого начала при сульфохлорировании посредством SO2 и I2. Другие авторы считают, что присутствие пиридина или другого аналогичного катализатора не обязательно, так как он в начале реакции лишь способствует образованию высокой концентрации хлора за счет разложения хлористого сульфурила, что в свою очередь обеспечивает необходимую концентрацию атомарного хлора для инициирования реакции сульфохлорирования, несмотря на присутствие препятствующих реакции примесей. Это положение, по мнению авторов, подтверждается тем, что можно осуществить сульфохлорирование посредством хлористого сульфурила, в котором растворен хлор кроме того, указывается, что при полном отсутствии ингибиторов (например, удалив кислород из реакционной смеси кипячением или пропусканием инертного газа) сульфохлорирование также может быть и/роведено без пиридина. [c.224]

В начале процесса на поверхности, пока не наступает равновесие двух активных форм кислорода (молекулярного и атомарного), скорость окисления этилена зависит от концентрации кислорода. Первый порядок по этплепу и слабая зависимость скоростей реакций от концентрации кислорода указывают на установившееся равновесие 02 и 0 - Кинетические уравнения, выведенные на основании предложенной нами стадийной схемы, описывают различные случаи иротекания реакции на серебряном контакте. Эти уравнения усложняются при учете торможения скоростей продуктами реакции. Обычно проверкой правильности кинетических уравнений, выведенных на основании стадийной схемы, является совпадение величин скоростей, полученных опытным путем и рассчитанных. Вследствие отсутствия экспериментальных данных по определению констант скоростей ряда стадий выяснение недостатков схемы затруднено. [c.165]

Высокие скорости растрескивания растянутого каучука обычно наблюдаются в промышленных районах, особенно во время тумана [47, 48[. Это кажется непонятным, так как, учитывая отсутствие ветра, можно было бы ожидать быстрого исчезновения озона из воздуха в результате окисления им двуокиси серы и органических соединений, присутствующих в атмосфере. Однако в отличие от обычного озонного растрескивания, это растрескивание ночью практически не происходит, что указывает на образование агентов, способствующих растрескиванию каучука, в результате фотохимических процессов. Хааген-Смит [48[ предположил, что присутствующая в такой атмосфере двуокись азота диссоциирует на окись азота и атомарный кислород, последний реагирует с кислородом, давая озон, или с углеводородами, образуя, в конце концов перекнсн. В связи с этим важно отметить, что растрескивание каучука, неотличимое от озонного, вызывают такие свободные радикалы, как /71р. лг-бутоксильиый, фенильный, бензоильный, гидроксильный и ацетильный, аналогичные радикалам, образующимся при распаде перекисей, возникающих в результате фотохимических реакций [42[. [c.205]

В последние годы в основном в связи с разработкой топливного элемшта значительное внимание уделялось проблеме адсорбции на твердых электродах, таких, как платина и другие благородные металлы. Вопросы, возникающие при рассмотрении твердых электродов, значительно отличаются от аналогичных вопросов в случае ртути. Например, для твердых электродов нельзя пользоваться классическим термодинамическим методом вычисления поверхностного избытка вещества, поскольку здесь трудно измерить поверхностное натяжение и потенциал нулевого заряда В этих системах адсорбцию изучают методами, упоминавшимися в разд. III, Г,2, с применением разнообразной кулонометрической техники. Адсорбция атомарного водорода вблизи обратимого водородного потенциала, а также образование окиси платины (или адсорбция кислорода) при более положительных потенциалах еще более осложняет работу на платиновом электроде. Обратимость реакции выделения водорода на платине ограничивает область идеальной поляризуемости в кислых растворах приблизительно в пределах от 0,3 до 0,8 В (относительно обратимого водородного электрода). Потенциал нулевого заряда ртути относительно стандартного водородного электрода в водных растворах в отсутствие спеди-фической адсорбции составляет около -0,2 В. Поэтому адсорбцию на платине изучают в области потенциалов, не совпадайщей с рабочей областью на ртути (с анодной стороны). Далее, адсорбция на платине [c.135]

Указанный взгляд весьма стройно и достаточно правдоподобно объясняет роль катализаторов, содержащих активный кислород. Однако в приложении к квазигетерогенным коллоидным катализаторам этот взгляд не может считаться полностью доказанным в связи с отсутствием достаточного экспериментального материала. Можно, конечно, допустить, что при окислении углеводородов в присутств ии металлических катализаторов последние окисляются ранее углеводородов, переходят в окиапы и далее взаимодействуют с углеводородами по схеме Варламова. Косвенно, основываясь на сравнительных данных, полученных при окислении одной и той лее фракции керо сина в присутствии коллоидного металла как катализатора и нафтената того же металла (стр. 35), можно прийти к заключению, что нафтенат, вероятнее всего, окисляется также раньше, чем исходные углеводороды, и переходит при этом в соответствующие окисные формы. В этом случае, генерирующийся на поверхности катализатора атомарный кислород может явиться инициатором цепной реакции кисления углеводородов. Высказанный взгляд, являясь гипотетическим, может в ходе дальнейших исследований оказаться справедливым, поскольку он до известной степени объясняет имеющуюся связь между типом катализаторного металла и конечным результатом реакции окисления. [c.53]

Первые высказывания о механизме реак1 ии окислительной конденсации, происходящей в водном растворе полухлористой меди и хлористого аммония, принадлежат Залкинду и сотр. 17, 258, 331, 332], которые предположили, что начальной стадией этой реакции является распад исходного ацителенового соединения на свободные радикалы и атомарный водород, расходующийся в отсутствие кислорода на гидрирование исходного и конечного веществ. В присутствии кислорода водород связывается с ним. Свободные радикалы претерпевают димеризацию и образуют диацетиленовое соединение [c.45]

Окислительное дегидрирование изоамиленов является типичной гетерогенно-каталитической реакцией. В отсутствие твердого катализатора наблюдается лишь ничтожная конверсия олефинов. Так, при пропускании смеси изоамиленов с воздухом при 550 °С через реактор, заполненный фарфоровыми кольцами, конверсия углеводородов в изопрен и СО2 не превышает 1,5% [259]. Как правило, катализаторами этой реакции являются окислы металлов переменной валентности. Наиболее общая точка зрения относительно роли катализатора в процессе окислительного дегидрирования олефинов водится к тому, что кислород кристаллической решетки является участником реакции. Об этом свидетельствует тот факт, что как в присутствии кислорода в реакционной смеси, так и в его отсутствие начальная скорость и селективность реакции практически совпадают. В процессе реакции атомарный водород, отщепляюшийся от олефина, связывается ионами или ион-радикалами кислорода, хемосорбировапными на поверхности катализатора. Образование молекулярного водорода при этом полностью исключается. Роль катализатора состоит в ускорении окисления водорода, но не дегидрирования [142]. [c.158]

Возможность глубоких превращений продуктов электрохимической деструкции органических красителей под воздействием активированного атомарного кислорода подтверждена снятием УФ-спектров поглощения растворов Н-кислоты при обработке активным хлором в присутствии катализаторов (рис. 4.8). Ход спектрофотометрическпх кривых на С03О4 практически полностью дублирует ход кривой исходного раствора, что указывает на отсутствие протекания каких-либо превращений при обработке Н-кислоты на этом катализаторе. Следовательно, образующийся в данном случае атомарный кислород, вследствие огромной скорости разложения активного хлора (см. рис. 4.3), не успевает вступать в окислительные реакции с органическими веществами и происходит его рекомбинация до малоактивного молекулярного кислорода, [c.150]

Отщепляющийся водород окисляется кислородом воздуха в воду. Таким образом, механизм Виланда отличается от окисления в более узком смысле тем, что входящий в молекулу кислород берется не из окислителя, а из воды. Принципиальную возможность таг-кого течения реакции Виланд показал превращением этилового спирта в уксусную кислоту при отсутствии кислорода воздуха т.е. при анаэробном процессе при этом он употреблял в качестве акцепторов для отщепляющегося водорода хинон или метиленовую синь-вешества, в присутствии которых возможность окисляющего действия атомарного или молекулярного кислорода исключена. [c.220]

Сложный характер суммарного процесса ионизации кислорода создает значительные трудности при исследовании его кинетики и механизма. В настоящее время наиболее детально изучено восстановление кислорода на ртутном и угольном (нирографитовом) электродах. Характерной особенностью этих электродов является полное отсутствие (ртуть) или очень низкое (несколько процентов на угольном электроде [107, 108]) заполнение их поверхности хемосорбированным кислородом в области потенциалов, близких к стационарному. Это указывает на их относительно малое сродство к кислороду, в результате чего при стационарном протекании электрохимической реакции адсорбция молекулярного кислорода не сопровождается его диссоциацией. Прямое экспериментальное доказательство этого факта было получено в работе [80]. С помощью изотопа Of показано, что в щелочном растворе вся перекись водорода на угольном электроде образуется из молекулярного кислорода, и связь О—О в процессе электровосстановления последнего не разрывается. Следует, однако, отметить, что в условиях длительной выдержки кислорода на угле связь О—О расщепляется, и атомарно адсорбированный кислород восстанавливается до воды. Аналогичное явление имеет место и при нестационарном процессе [109]. [c.44]

Если нитрид урана получается путем введения азота в реакцию с ураном при температурах до 1300°, то после образования мононитрида реакция не останавливается и не замедляется, а идет до образования фазы UgNg-l-UNo, находящейся в условиях опыта в равновесии с азотом. Чистый мононитрид может быть получен разложением высших нитридов при температуре выше 1300°. Если нагревание проводится медленно, выделение азота происходит спокойно. При этом надо проводить реакцию в отсутствие даже следов кислорода, иначе могут образоваться моно- и двуокись урана. Мононитрид, остающийся после разложения полуторного нитрида, является очень устойчивым соединением. Он заметно не разлагается при температуре 1700° [18]. Давление разложения его при 1200° меньше 110 мм рт. ст. [13]. Мононитрид спекается при температуре 2300° и плавится в пламени атомарного водорода при 2630 50 [191. [c.193]