Кетоны циано

Восстановление альдегидов и кетонов. Алифатические альдегиды и кетоны могут быть восстановлены в спирты некаталитическими методами, например цинком с уксусной кислотой, но эти реакции можно проводить каталитически в присутствии Ni, Pt-черни, коллоидальной Pt или Pd и др. Непредельные альдегиды в тех же условиях образуют предельные альдегиды и спирты. Однако можно провести восстановление, не затрагивая двойной [c.396]

Для получения гомологов индола особенно удобным является синтез, предложенный Э. Фишером. Он состоит в том, что фенилгидразоны альдегидов или кетонов нагревают до высокой температуры с хлористым цинком (или хлористой медью, бромистой медью) при этом удаленный от бензольного ядра атом азота отщепляется в виде аммиака [c.988]

Амальгама цинка широко используется для восстановления альдегидов и кетонов в углеводороды. Восстановление происходит в присутствии соляной кислоты (реакция Клемменсена). Так, например, из ацетофенона получают этилбензол с хорошим выходом [c.144]

Кетоны получаются при сухой перегонке кальциевых или бариевых солей карбоновых кислот и при пропускании паров карбоновых кислот над нагретой окисью цинка или окисью алюминия. Этот способ получения кетонов соответствует способу получения альдегидов из смеси кальциевых солей карбоновой и муравьиной кислот или из смеси свободных карбоновой и муравьиной кислот [c.218]

Присоединение аминов или амидов к альдегидам или кетонам 16-31. Реакция между альдегидами или кетонами, цинком и галогеноами-дами [c.423]

Процесс проводят практически до полного окисления всех исходных углеводородов под давлением 10—20 ат и при 95—175° в зависимости от исходного сырья и желаемого продукта окисления. Кислород воздуха расходуется при этом почти нацело. В качестве катализаторов пользуются солями металлов жирных кислот или высокомолекулярными спиртами и кетонами от предыдущих операций. Продукты окисления омыляют и перерабатывают, как обычно. Недавно Кирк и Нельсон установили [106], что окисленный нефтяной парафин представляет втадающуюся по свойствам основу для смазок. Они окисляли парафин при 135 воздухом в присутствии смеси стеарата цинка и пиролюзита до кислотного числа 70—90 и соответственно до числа омыления 140— 180. Перед омылением добавляли определенное количество жира или насыщенных жирных кислот. Особенные преимущества дает применение натрового или литиевого мыла [107]. Почти половина оксидата состоит из кислот, а другая половина из спиртов и кетонов [108]. [c.476]

Реакция Клеменсена. Для превращения альдегидов или кетонов в соответствующие углеводороды очень удобна реакция Клеменсена [70]—восстановление амальгамированным цинком и соляной кислотой по схемам [c.399]

При проведения реакции в наиболее обычном виде, например при конденсации бромуксусных эфиров с альдегидами или кетонами под влиянием цинка, процесс сопровождается тремя вторичными реакциями , которые уменьшают выход целевых продуктов 11211. В простейшем случае а-бромэфир конденсируется следующим образом [c.425]

Цепные реакции являются очень распространенными. По цепному механизму, на-Рис. 165. Схема развет- пример, могут совершаться многие реак-вляю щихся цепей. ции окисления углеводородов, в частности — важные в техническом отношении реакции получения альдегидов, спиртов, кислот, кетонов, перекисей и др. Н. Н. Семеновым было показано, что многие особенности процессов сгорания горючего в цилиндрах моторов двигателей внутреннего сгорания обусловлены цепным механизмом процесса. Процессы полимеризации, играющие важную роль в образовании высокомолекулярных соединений, большей частью протекают по типу цепных реакций, (В. А. Каргин, С. С. Медведев и др.) Большую роль цепные реакции играют в биологических процессах. Хорошо известно, что и процессы деления атомных ядер в кинетическом отношении могут протекать по типу цепных реакций. [c.486]

Хлорангидриды карбоновых кислот присоединяются к олефинам в инертных растворителях под действием хлористого алюминия, а в случае более активных олефинов — и под действием хлористого цинка и т. п. При этом образуются нестойкие хлоркетоны, которые легко отщепляют хлористый водород, переходя в ненасыщенные кетоны. Такие хлоркетоны можно выделить из продуктов реакции, если проводить последнюю при низкой температуре. Наиболее подходящим растворителем, по крайней мере в ла- [c.200]

Как показал Кондаков еще в 1895 г., ангидриды карбоновых кислот присоединяются к олефинам изостроения, образуя ненасыщенные кетоны. В одной работе, проведенной в США не так давно [27], технический диизобутилен, состоявший в основном из 2,4,4-триметил-1-пентена, обрабатывали уксусным ангидридом при 45° в присутствии хлористого цинка. В результате был получен умеренный выход 4,6,6-триметил-3-гептен-2-она наряду с еще меньшим количеством дикетона, образовавшегося из 1 моля олефина и 2 молей ангидрида. Ниже приводится схема реакций, протекающих при этом процессе [c.201]

Часто гомологи бензола получают восстановлением смешанных жирно-ароматических кетонов амальгамированным цинком к концентрированной соляной кислотой (Клемменсен) [c.487]

Восстановление амальгамированными металлами. В качестве восстановителей используются амальгамы натрия, магния и цинка. Восстановление амальгамами проводится в водных или спиртовых растворах. Реакционная масса имеет в этом случае сильнощелочную реакцию. Амальгаму натрия применяют для восстановления сопряженных двойных связей (водород присоединяется по концам системы) и карбонильных групп в альдегидах и кетонах. [c.144]

Гликоли могут дегидратироваться внутримолекулярно по различным направлениям, выделение одной молекулы воды ведет к образованию окисей олефинов, альдегидов и кетонов. Эти реакции протекают под действием серной или фосфорной кислот,. хлористого цинка и т. п. [c.455]

Большая реакционная способность изоцианатов по отношению к гидроксилсодержащим соединениям исключает возможность использования в качестве растворителей для полиуретанов спиртов и целлозольвов. Обычно для растворения применяют кетоны (ци клогексанон, метилэтилкетон и т. п.), а также ацетаты, не содержащие остатков свободных спиртов. [c.166]

Кроме рассмотренных выше способов, углеводород можно получить из кетона восстановлением его во вторичный спирт с последующим замещением гидроксильной группы галоидом (лучше всего иодом) и восстановлением атомарным водородом in statu nas endi, получаемым, например, взаимодействием цинка с соляной кислотой под атмосферным давлением. [c.61]

Обычно В относится к такому типу, в котором карбонильная группа присоединена непосредственно к одному из олефиновых или ацетиленовых углеродных атомов (а, /З-ненасыщенные карбонильные соединения). Характерными диенофилами этого типа являются кислоты или их ангидриды, эфиры или галоидпроизводные, альдегиды, кетоны или хиноны. Карбонильные группы необязательны, и они могут быть заменены аце-Т0КСИ-, нитро-, сульфснил-, циано- или винильными группами или даже водородом и др. Однако реакция протекает значительно легче при наличии у Н карбонильнсй группы. Эта реакция обратима и иногда вновь можно получить исходные продукты пиролизом аддукта. Алкильные заместители у диена или энина могут принимать участие в образовании части цикла. [c.466]

Удовлетворительными катализаторами процесса являются окислы цинка, кадмия, марганца, никеля, кобальта и хрома, а также их смеси. Недавно Долгон и Голодников [6] синтезировали активированный медный катализатор и получили из спирта смесь эфиров и кетонов. Синтез смеси эфиров и кетонов протекает по механизму сложноэфирной конденсации, и при более низких температурах (275—300°) происходит преимущественно образование эфиров. Этот метод синтеза кетонов применим также и к высшим членам ряда первичных спиртов. [c.224]

Реакция изобутилена с уксусным ангидридом и хлористым цинком, идущая с образованием окиси мезитила, была открыта Кондаковым [23] в 1894 г., триметилэтилен реагирует подобным же образом при комнатной температуре. Реакция эта, по-видимому, является общей. По этой реакции динзобутилен при 40° дает 60% кетопов, главным образом 4, 6, 6-триметилгептен-З-он-2 [9]. Уитмор считает, что метод может применяться для приготовления многих кетонов, которые трудно получить другими путями [43]. Одпако литература, относящаяся к этой реакции, очень ограничена. Согласно реакции, приведенной Кондаковым, здесь идет не присоедииепие по двойной связи, а замещение водорода СОСНд-группой [c.385]

Реа ция сильно экзо-термична (—АЯ° = 235 кДж/моль), а ее скорость растет с повышением кислотности и температуры. С кислотами, содержащими воду, происходит нежелательный процесс гидролиза оксимов в кетоны и лактамов в аминокислоты. При этом воду (4—5%) вводят в смесь с сырым оксимом это требует применения 20%-него олеума в таком количестве, чтобы обеспечить в пере-группи1)ованном продукте содержание избыточного 50з около [c.565]

Кислородсодержащие соединения к нефтях Советского Союза редко составляют больше 10% (маег.). Эти компоненты нефти представлены кислотами, фенолами, кетонами и эфирами, реже лактонами, ангидридами и фурановыми соединениями. Они относятся к различным классам соединений, структура нх отвечает структуре углеводородов данной фрар.ции не( )ти. Основная часть кислородсодержащих соединений сосредоточена в высококипящих фракциях, начиная с керосиновой. По данным Добрянского, до 90—95% кислорода приходится на смолы и асфальтены. [c.187]

Эта простая реакция впервые описана Г. Яном [20], который пропусканием паров уксусной кислоты над цинком при 300° получил ацетон, а из масляной кислоты—дипропилкетон. Далее Сквибб [21] подробно изучил превращение уксусной кислоты над ВаСО.. при 500—600 и получил ацетон с выходом 80—90%. П. Сабатье, Ж. Сандеран и М. Мэйл [22] исследовали кетонное расщепление различных жирных, ароматических и жирно-ароматических карбоновых кислот над разными катализаторами. Наилучшими оказались МпО, ThOj и ZrO.2, которые при 400—450° из уксусной и про-пионовой кислот образуют ацетон и диэтилкетон с теоретическими выходами, а из других алифатических кислот образуют кетоны с выходом 70—80%. [c.465]

Для алкилирования аммиака или аминов в некоторых случаях удобно пользоваться спиртами, альдегидами или кетонами. Ф. Мерц и К. Газиоровский в 1884 г. впервые наблюдали [34], что при нагревании спирта с аммиачным раствором хлористого цинка получается амин [c.670]

Она заключается во взаимодействии альдеттвдов или кетонов с а-бромэфирами и цинком в эфирном растворе. По этой реакции образуются не сами оксикислоты, а их эфиры [c.228]

Цинкорганические соли играют важную роль в реакции Реформатского. Последняя заключается в том, что эфир а-галоидкарбоновой кислоты взаимодействует с цинком и карбонильным соединением (альдегидом, кетоном) или непосредственно, или в таких безводных растворителях, как бензол, тетрагидрофуран и т. п. Вначале образуется цинк-органическая соль, которая затем, аналогично гриньяровским соединениям, присоединяется к карбонильной группе альдегида или кетона. После разложения водой получают эфир З-оксикарбоновой кислоты или (вследствие последующего отщепления воды от -оксиэфира) эфир [c.192]

Для превращения альдегидов и кетонов в соответствую[Цие углеводороды применима также реакция Кижнера, заключающаяся в нагревании гндразона соответствующего карбонильного соединения или самого этого соединения с гидразином и твердой щелочью или этилатом натрия (видоизменение Вольфа). При этом происходят следую-, щие процессы [c.201]

Гидроксильная группа в За-положении холевой кислоты этерифиип-руется легче, чем гидроксильные группы в положениях 7а и 12а. Это объясняется тем, что первая находится в экваториальном, а две последние в аксиальном, более трудно доступном положении. Для выяснения строения желчных кислот большое значение имели реакции окисления, в особенности окислительного расщепления кольцевой системы. Из трех ОН холевой кислоты легче всего окисляется оксигруппа в положении 7 (аксиальная) и труднее всего в положении 3 (экваториальная). Благодаря этому гидроксильная группа в положении 7 может быть избирательно окислена в кетогруппу и затем удалена по реакции Вольфа — Кижнера, причем образуется дезоксихолевая кислота, редко встречающаяся в природе. Если ее в свою очередь избирательно окислить в положении 12, затем пробромировать в положении 11 и подвергнуть щелочному гидролизу, то образуется 11-окси-12-кетои, который немедленно изомеризуется в 12-окси-11-кетон. У последнего можно удалить гидроксильную группу в положении 12 путем восстановления цинком и таким способом получить соединение с атомом кислорода при Сц, ко- [c.871]

Меньшую активность этоксикарбони.аьной группы по сравнению с карбонильной группой альдегидов и кетонов в реакциях с металлорганическими соединениями можно обнаружить, используя металлорганические соединение, менее реакционноспособные, чем магнийорганические соединения. Так, например, при взаимодействии альдегидов или кетонов с эфирами а-галогенкарбо-новых кислот под действием металлического цинка (реакция Реформатского) промежуточно образуется цинкорганическое соединение (50), которое затем реагирует с карбонильным соединением [c.294]

Реакция Губена — Хеша заключается во взаимодействии ароматических соединений с нитрилами и НС1. В некоторых случаях в качестве катализатора рекомендуется использовать хлорид цинка. Из нитрилов лучше других реагируют соединения типа АгСНгСМ. В результате реакции образуются кетоны (механизм реакции идентичен механизму, описанному выше) [c.394]

Смотреть страницы где упоминается термин Кетоны циано: [c.505] [c.128] [c.61] [c.298] [c.425] [c.233] [c.492] [c.256] [c.371] [c.13] [c.384] [c.400] [c.473] [c.67] [c.240] [c.305] [c.476] [c.504] [c.302] [c.420] [c.828] [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология