Вильсона вириальное

Расчет по фугитивности. Во многих случаях, включая случай с неконденсирующимися компонентами, экспериментальные данные для определения константы Генри и параметра Вильсона получены при таком давлении, при котором уравнение состояния со вторым вириальным коэффициентом неадекватно описывает неидеальность паровой фазы. Подобная ситуация может возникнуть несмотря на то, что указанное уравнение может быть использовано для расчета параметров многокомпонентной системы, содержащей неконденсирующийся компонент. Одним из способов решения этой проблемы является определение фугитивностей паровой фазы по экспериментальным волюметрическим данным или по такому уравнению состояния, как модифицированное уравнение Редлиха . Волюметрические данные редко бывают надежными в смысле точности, а иногда просто неверны. Однако исходными данными большинства уравнений состояния являются параметры, характеризующие свойства чистых компонентов, состав паровой фазы, давление и температура. [c.85]

На рис.6.7—6.12 приведены блок-схемы, используемые для расчетов процессов известных типов. В основу этих программ положено уравнение (6.96), которое, впрочем, можно заменить уравнением (6.97) после некоторой модификации метода. В этих программах не дается специальных уравнений для расчета 7/ и других разделах книги. В примере 6.5 применяют вириальное уравнение и уравнение Вильсона, тогда как в примере 6.6 для расчета обеих фаз используют уравнение Соава. [c.327]

Изучение зависимости давление—состав. Рабочие ячейки для изучения равновесия статическим методом, подобные показанным на рис. 12.10—12.12, особенно эффективны для нахождения давления, соответствующего температуре начала кипения и точке росы при регулируемой температуре и известных суммарных составах. При помощи методов, описанных в разд. 4.17.4, исходя из результатов таких измерений, можно получить данные о парожидкостном равновесии. Данный способ делает ненужными такие сложные и вносящие известную неопределенность процедуры, как отбор одной или обеих фаз и последующий ее анализ. И хотя, решая вопрос о приемлемой форме корреляционных уравнений для фугитивности и коэффициентов активности, таких, как вириальные уравнения и уравнения Вильсона, приходится принимать определенные допущения, получаемые результаты отличаются высокой точностью. [c.547]

Одной из важнейших баз при расчете массообменных процессов является база параметров уравнений для описания неидеальности фаз в соответствии с уравнениями (4.23), (4.24), (4.26). Это параметры giJ — gJJ), (gJi — g i) — для уравнения Вильсона (XiJ — kJJ), (Хл — Хц), г — для уравнения НРТЛ вириальные коэффициенты — для расчета коэффициента летучести. [c.115]

Многообразие вариантов расчета фазового равновесия обусловлено значительным различием свойств разделяемой смеси. Это различие находит отражение в алгоритмах расчета фазового равновесия. Применительно к массообменным процессам в настоящее время накоплен достаточный опыт по расчету равновесия в идеальных и неидеальных системах, однако применение точных моделей часто обусловлено отсутствием экспериментальных данных для оценки параметров корреляционных зависимостей тина уравнений Вильсона и НРТЛ для учета неидеальности жидкой фазы или вириального уравнения для оценки неидеальности паровой фазы. Отсутствие данных приводит к тому, что при расчетах принимаются упрощающие допущения, оценка которых даже не всегда возможна. К распространенным допущениям относительно расчета фазового равновесия относятся паровая (газовая) фаза подчиняется законам идеальных газов, что позволяет отказаться от учета неидеальности и обычно принимается для систем в диапазоне умеренных давлений жидкая фаза подчиняется законам идеальных растворов, что позволяет отказаться от учета неидеальности и определять константы равновесия через давление паров чистых компонентов (это допущение обычно принимается при определении равновесия систем, состоящих из компонентов с близкими свойствами, например членов [c.315]

Одной из важнейших баз при расчете массообменных процессов является база параметров уравнений для описания неидеальности фаз. Это параметры для уравнения Вильсона для уравнения NRTL UNIFA вириальные коэффициенты - для расчета коэффициента летучести. [c.76]

Для расчета паро-жидкостного равновесия в многокомпонентных смесях Вильямс и Хенли [89] разработали программу на алгоритмическом языке Фортран. Для учета реального поведения смесей предназначен ряд подпрограмм, которые позволяют вычислять фугитивности по вириальному уравнению, по соотношению Редлиха и Квонга или по способу Чао и Зидера. Коэффициенты активности можно учесть, используя рекомендации Вильсона, Ван-Лаара или Гильдебранда. [c.81]

Существует два источника ошибки использование приближенных соотношений для расчета вириальных коэффициентов и неадекватность аналитической формы уравнения Вильсона, предлагаемой для расчета коэффициентов активности неконденсирующихся компонентов. В первом случае определение больших значений концентраций л1алолетучего компонента по малым концентрациям этого компонента в паровой фазе чрезвычайно чувствительно к величине второго вириального коэффициента. Во втором случае большие отклонения от идеальности жидкой фазы могут неадекватно оцениваться при большой летучести компонентов. В результате этого мольные концентрации компонентов жидкой фазы оказываются неоправданно заниженными, поэтому не может быть получено, физически реализуемое давление, которое увеличило бы сумму концентраций до единицы. Оказывается, что при увеличении давления SUMX в конечном счете проходит через максимум вследствие быстрого уменьшения коэффициента фугитивности малолетучего компонента. В программе предусмотрен контроль на случай подобной ситуации для того, чтобы прекратить дальнейшие расчеты и вывести наилучшее возможное приближение. [c.67]

При работе с программой следует соблюдать некоторые меры предосторожности. Во-первых, диапазон экспериментальных данных должен выбираться таким образом, чтобы а) расчетная плотность пара не достигала величины, при которой вириальное уравнение, ограниченное вторым членом разложения, становилась бы неадекватным и б) концентрации компонентов не принимали значений, при которых неидеальность жидкой фазы не описывается модифицированным уравнением Вильсона. Первая трудность всегда возникает paHbuje. Если фугитивности компонентов могут быть рассчитаны исходя из уравнения состояния или измерены, то расчеты рекомендуется выполнять по программе LTFTFW. [c.167]

Во-вторых, при наличии серии экспериментальных данных при Т = onst может оказаться, что параметры Вильсона и константы. Генри отличаются при переходе от одной изотермы к другой. Часто эти противоречия могут быть устранены более тщательным отбором экспериментальных точек и анализом характера различий между экспериментальными и расчетными данными. Если сделать это невозможно, то необходимо проанализировать полученные результаты и отсеять те изотермы, которые дают плохие результаты. Иногда, хотя это и необычно, бывает, что константы Генри увеличиваются с повышением температуры. Такое явление чаще всего наблюдается у газов при температуре, близкой к точке кипения, и тогда, когда второй вириальный коэффициент равен нулю. [c.168]

Рекомендации. К числу основных классов уравнений состояния, имеющих практическое применение, относятся вириальные уравнения, кубические (по объему или сжимаемости), сложные уравнения типа уравнений Бенедикта — Уэбба — Рубина, уравнения соответственных состояний, выведенные по методу Питцера, а также наиболее современные уравнения, рабработанные на основе члена отталкивания потенциальной функции жесткой сферы. Перспективная методика групповых вкладов , предложенная Вильсоном [727], в настоящее время разработана еще недостаточно. [c.105]

Кроликовски [409]. В этой статье приведены программы ЭВМ для расчета перегонки многокомпонентных смесей и моделирования производственных процессов. В описываемых программах применено десять уравнений состояния — от уравнения идеального газа, уравнения Соава и вириального уравнения Хэйдена — О Коннела до уравнения Бенедикта — Уэбба — Рубина — Старлинга. Как отмечает автор, несмотря на то, что в литературе систематически публикуются разработки новых моделей, от старых моделей, как правило, не отказываются. Если какой-либо технологический процесс удается правильно рассчитать при помощи определенной модели, эту же модель принято использовать для прогнозирования прочих аналогичных процессов, так как изменение старой модели в подобной ситуации экономически необоснованно. В статье приводится пример моделирования поведения смеси водорода, легких углеводородов и нескольких кислородсодержащих органических веществ. Для моделирования паровой фазы этой смеси применяется вариант уравнения Редлиха — Квонга, а для жидкой фазы — уравнение Вильсона. Поскольку в центре внимания автора производственные процессы химической, а не нефтеперерабатывающей промышленности, к моделям предъявляется целый ряд требований — применимость к самым разнообразным соединениям в широких интервалах температур и давлений, а также простота и высокая скорость сходимости, т. е. своего рода универсальный характер. [c.109]

Смесь ацетон(1) + 2-бутанон(2) + этилацетат(З) при 20 атм имеет следующий состав xi = Хг = 0,3 и Хг = 0,4. По формулам Эббота (рис. 1.16) рассчитывают вириальные коэффициенты, перекрестные критические характеристики оценивают по правилу Лоренца — Бертло (табл. 1.5). Формулы для определения коэффициентов фугитивности и активности приведены в табл. 3.3 и 3.4 и 4.7 соответственно. Экспоненциальные коэффициенты уравнения Вильсона, указанные в справочнике DE HEMA (Vol.l, parts 3 and [c.333]