Фосфорорганические эфиры экстракционная способность

Сопоставление величины энергии водородной связи с водой с параметрами, характеризующими экстракционную способность соединений, мы провели на примере Р = 0-содержащих фосфорорганических реагентов. К сожалению, сведений относительно экстракционной способности С = 0, 5 = 0 и N02 имеется ограниченное количество. Так, в работе [311] представлены максимальные коэффициенты распределения при извлечении четырехвалентного плутония из азотнокислых растворов диэтиловым эфиром и бензальдегидом. Они соответственно равны 11,5 и 3,5. Как видно из табл. 4 (см. стр. 35), диэтиловый эфир также образует и более прочный комплекс с водой по сравнению с бензальдегидом. [c.128]

К нейтральным экстрагентам относятся органические реагенты, содержащие электронодонорный атом — О, 8, Ы, Р и не являющиеся ни кислотами, ни основаниями. В нейтральных и слабокислых растворах они координируются непосредственно у атома экстрагируемого металла. В сильнокислых средах, присоединяя протон и образуя органические катионы, они экстрагируют металлы в анионной форме. Качественно предсказать экстракционную способность многочисленного ряда нейтральных экстрагентов практически невозможно. Можно лишь количественно объяснить рост экстракционной способности в ряду спирты—эфиры—кетоны—фосфорорганические [c.72]

Основные элементы экстрагируют преимущественно в виде галогенсодержащих комплексов из сильно кислых сред активными кислородсодержащими растворителями. Простота, значительная экстракционная емкость и достаточно высокая селективность системы галогеноводородная кислота — металл — растворитель объясняют ее широкое распространение. Экстрагируются металлы, катионы которых Ме" образуют комплексные ионы типа МеХ +1 (X — атом галогена). Величина коэффициента распределения металла зависит от природы растворителя и от вида и концентрации кислоты (часто — от концентрации экстрагируемого элемента). Органические растворители по эффективности экстракции располагаются в ряд [420] фосфорорганические (нейтральные) соединения > кетоны > сложные эфиры > спирты > простые эфиры. При переходе к более активным растворителям (в ряду —справа налево) коэффициенты распределения всех элементов, способных экстрагироваться, пропорционально возрастают, поэтому при экстракции основы в интересах полного сохранения некоторых примесей в водном растворе целесообразно использовать растворители, с меньшей полнотой извлекающие основу в элементарном акте экстракции, например, простые эфиры. [c.282]

В ЯМР-спектре по сольватному сдвигу на фосфоре можно судить об экстракционной способности фосфорорганических соединений она тем больще, чем больще химсдвиг [65]. Введение электроотрицательных (электрофильиых) заместителей в фосфорорганические соединения, простые эфиры и амины, благодаря индукционному эффекту, приводит к снижению электронной плотности на активном атоме и к снижению экстракционной способности. Наиболее электроотрицательными считаются группы F, С1, I3, RO. Замена этих групп на менее электрофильные, например алкильные, повышает электронную плотность на координационно-активном атоме. [c.17]

Опыты по моноосновным арилгидроксамовым кислотам, имеющим различные алкильные заместители в кольце [И], показали, что эти вещества обычно имеют коэффициенты распределения ниже 1. Их растворимость в органической фазе связана с диэлектрической постоянной растворителя она низка в растворителях углеводородного тина, но значительно увеличивается в присутствии небольших количеств алифатических спиртов с высоким молекулярным весом, длинноцепочечных алифатических аминов, фосфорорганических эфиров, нитросоединений и т. д. Кроме того, показано, что их растворимость в органической фазе возрастет с увеличением молекулярного веса, а также является функцией положения алкильного заместителя в ароматическом кольце (табл. 5). Тот факт, что повышенная растворимость свойственна изомерам с пара-заместителями, может быть связан с повышенной экстрагирующей способностью продуктов разложения пара-замещенных углеводородов, и, вообще, различное экстракционное поведение углеводородов после разложения можно объяснить различной растворимостью в органической фазе образующихся лигандов. [c.155]

Качественные соображения сводятся к тому, что экстрагент—донор электронов, тем эффективнее, чем выше электронная плотность на функциональном атоме и чем этот атом слабее связан с остальной частью молекулы, ибо тогда выше его способность образовывать координационную связь. Введение электроотрицательных (электронсфильных) заместителей в нейтральные фосфорорганические соединения, простые эфиры и амины благодаря индукционному эффекту приводит к снижению электронной плотности на активном атоме (кислороде или азоте) и снижению экстракции Наиболее электроотрицательными являются группы Р, С1, СС1д, КО. Замена этих групп на менее электронофильные, например алкильные, повышает электронную плотность на координационно-активном атоме и экстракцию. По этой причине повышается, например, экстракционная способность при переходе от фосфатов к фосфинокисям, т. е. по мере замены алкоксильных групп на алкильные. Аналогична причина повышения экстракционной способности в ряду первичные амины — четвертичные аммониевые основания, т. е. при замене водорода на менее электронофильные алкильные группы. [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология