Реагенты фосфорорганические

Материалы наших наблюдений показали, что химические реагенты в районе их использования обнаруживаются как в поверхностных водоемах, так и в подземных водах. Например, в воде поверхностных водоемов содержание ПАВ составило анионоактивных — 0,1—6,7мг/л, катионоактивных—0,2—3,4, неионогенных—0,9—1,6, фосфорорганических комплексонов —0,04—2,2 мг/л (табл. 3, 4, 5). В пробах воды, забираемых из подземных водоносных горизонтов, содержание ПАВ было заметно выше анионоактивных — от 0,6 до 12,3 мг/л, катионоактивных — от 0,3 до 4,4, неионогенных — от 0,8 до 6,4, фосфорорганических комплексонов — от 0,13 до 7,2 мг/л (табл. 6.). [c.39]

Если комплексообразование уранилнитрата с фосфорорганическими реагентами происходит посредством Р = 0-группы, то степень извлечения уранилнитрата этими экстрагентами зависит от реакционной способности функциональной группы, участвующей в комплексообразовании (в данном случае Р = 0), от ее способности отдавать электрон. Это же свойство является показателем степени прочности водородной связи Р = О...Н—О—Н, энергии этой связи. Отсюда становится понятной прямая зависимость между рассматриваемыми величинами энергией Н-связи экстрагента с водой и его коэффициентом распределения. [c.126]

Рис. 59. Корреляционная зависимость между коэффициентом распределения при экстракции уранилнитрата фосфорорганическими реагентами и энергией их водородных связей с водой

Сопоставление величины энергии водородной связи с водой с параметрами, характеризующими экстракционную способность соединений, мы провели на примере Р = 0-содержащих фосфорорганических реагентов. К сожалению, сведений относительно экстракционной способности С = 0, 5 = 0 и N02 имеется ограниченное количество. Так, в работе [311] представлены максимальные коэффициенты распределения при извлечении четырехвалентного плутония из азотнокислых растворов диэтиловым эфиром и бензальдегидом. Они соответственно равны 11,5 и 3,5. Как видно из табл. 4 (см. стр. 35), диэтиловый эфир также образует и более прочный комплекс с водой по сравнению с бензальдегидом. [c.128]

Скорости экстракции кислыми фосфорорганическими эфирами тоже обычно большие, хотя имеются исключения [25—30]. Скорость достижения равновесия зависит от кислотности водного раствора. Этот эффект несуществен для быстрых процессов экстракции [25], когда скорость определяется массопередачей в объеме фаз при концентрации реагента выше 0,8Л/, но контролируется диффузией ниже этой концентрации [31]. [c.28]

К нейтральным экстрагентам относятся органические реагенты, содержащие электронодонорный атом — О, 8, Ы, Р и не являющиеся ни кислотами, ни основаниями. В нейтральных и слабокислых растворах они координируются непосредственно у атома экстрагируемого металла. В сильнокислых средах, присоединяя протон и образуя органические катионы, они экстрагируют металлы в анионной форме. Качественно предсказать экстракционную способность многочисленного ряда нейтральных экстрагентов практически невозможно. Можно лишь количественно объяснить рост экстракционной способности в ряду спирты—эфиры—кетоны—фосфорорганические [c.72]

К — анион органического реагента НК с кислотной функцией (к последним относятся карбоновые и фосфорорганические кислоты, а также реагенты типа оксихинолина, образующие хелаты). [c.179]

Эти фосфорорганические реагенты обычно применяют в виде 5— 10%-ных растворов в инертных разбавителях — бензоле, толуоле, керосине, четыреххлористом углероде, петролейном эфире, октане, циклогек-сане и т. п. Многие реагенты рассматриваемого типа в инертных разбавителях существуют в виде димеров, поэтому их реакцию с экстрагируемым ионом, например с уранил-ионом, можно записать так [c.502]

Применение фосфорорганических соединений в качестве комплексообразующих добавок к фенолу и NMP дает возможность эффективно использовать сравнительно недорогие и недефицитные реагенты, вырабатываемые в промышленном масштабе. Преимущество триалкилфосфатов заключается в том. [c.76]

ДОВОЛЬНО хорошо изучен, эти реакции практически используются довольно редко. Комбинации синергетических смесей включают хелатообразующие (в том числе кислые фосфорорганические реагенты) и нейтральные реагенты, два разных нейтральных реагента или два реагента кислотного типа. [c.60]

Многие химические реагенты, применяемые для борьбы с соле-, асфальтосмолистыми, парафиновыми отложениями и коррозией токсичны и могут нанести серьезный ущерб природе. Это аминофенолы, жирные амины и другие органические азотсодержащие соединения, различные фосфорорганические соединения, органические растворители. [c.192]

Внутри указанных подклассов анионных и катионных реагентов имеется разделение по химической структуре. Среди фосфорпроизводных реагентов — неорганические полифосфаты и фосфорорганические соединения, которые входят в эфиры фосфорной кислоты, фосфаты, аминофосфаты. [c.241]

Реагенты ОЭДФ, ПАФ-1, НТФ. Эти химические вещества на основе фосфорорганических соединений наиболее эффективные ингибиторы. Они обладают высокой поверхностной активностью, диспергирующими свойствами, а также способностью стабилизировать соли в пересыщенных растворах. [c.242]

Для очистки и вьщеления Ри также применяют в основном экстракционные методьг Больщинство из них базируется на различиях в растворимости нитратов в органических растворителях. Нитраты Ри хорошо извлекаются спиртами, эфирами, кетонами и кислородсодержащими фосфорорганическими соединениями. В частности, практически полностью плутоний извлекается трибутилфосфатом. Варьгфуя условия экстракции, его можно отделить от большей часги элементов, экстрагируемых этим реагентом. Измерение активности препарагов Ри проводят на многоканальных (х-спектрометрах в диапазоне энергий 4800-5700 кэВ по площадям пиков полного поглощения а-частиц с энергиями 5450 ( Ри) и 5150 (" "Ри) кэВ. [c.310]

Основные показатели состава и свойств сточных вод, образующихся в процессе подготовки нефти на ряде НСП Башкирии, видны из табл. 1. Они характеризуются силь-ны.м запахом, исчезающим только при разведении почти в 5,5 тыс. раз, значительной величиной бихроматной окисляе-мости (5,4—11,1 г/л) и высокой минерализацией (содержание хлоридов в пределах 97,0—121 г/л). Отличительной особенностью сточных вод нефтепромыслов в последнее время является, кроме указанных постоянных загрязнений, содержание применяемых в процессе нефтегазодобычи химических реагентов. В качестве таких соединений в сточных водах НСП определяются анионоактивные, катионоактивные и неионогенные ПАВ, а также фосфорорга-нические комплексоны. В процессе подготовки сточных вод НСП (отстой в металлических резервуарах и др.) для поддержания пластового давления отмечается определенное улучшение состава и свойств их по ряду показателей (табл. 2). Однако общий уровень загрязнения этих сточных вод остается довольно высоким. В частности, содержание нефтепродуктов находится в пределах 46,8—150,0 мг/л, анионоактивных и катионоактивных ПАВ —1,6—4,6 мг/л, фосфорорганических комплексонов —3,7—8,5 мг/л, хлоридов—1,4—51,0 г/л и др. Содержание неионогенных ПАВ в закачиваемых в нефтяные пласты сточных водах увеличивается до 487,0—513,0 мг л после их добавления с целью повышения нефтевытесняющей способности растворов. Приведенные данные свидетельствуют о необходимости полной утилизации в системе заводнения нефтяных пластов всех видов сточных вод нефтепромыслов с одновременным осуществлением комплекса мероприятий по защите пресновод- [c.35]

Для установления факта попадания химических реагентов и ПАВ в окружающую среду проводилось определение их содержания в поверхностных водоемах и подземных водах. а также в сточных водах нефтепромыслов, закачиваемых в нефтеносные горизонты. С учетом применяемых на НГДУ различных групп ПАВ в наших исследованиях осуществлялось определение ПАВ анионоактивного типа, катионоактивных и неноногенных ПАВ и фосфорорганических комплексонов (НТФ и ее производных). [c.38]

Алкилдихлорфосфиноксиды широко используются как промежуточные реагенты для синтеза разнообразных фосфорорганических соединений, Однако до последнего времени способы их синтеза оставались малодоступными или трудно-воспроизводимыми. Так, описан способ, основанный на реакции разложения комплексных соединений хлористого алкила, треххлористого фосфора и хлористого алюминия водой [1] или спирта.ми [2]. [c.8]

Дихлорангидрид циклогексилфосфиновой кислоты может служить доступным реагентом для синтеза разнообразных фосфорорганических соединений. Простейшим путем для его получения является окислительное хлорфосфинирование циклогексана треххлористым фосфором и кислородом [1, 2.3], [c.66]

Хлорангидрид дифенилфосфорной кислоты используется как реагент для синтеза разнообразных фосфорорганических соединений. Хлорангидрид дифенилфосфорной кислоты получают при взаимодействии эквимолярных количеств фенола и хлорокиси фосфора Однако известные условия реакции требуют значительной затраты времени и выход вещества составляет только 20%, при этом в качестве побочного продукта получается хлорангидрид фенилфосфорной кислоты (выход 74%). В литературе есть ряд работ, посвященных изучению влияния катализаторов, в том числе хлористого алюминия, на выход хлорангидридов арилфосфорных кислот Мы изучали условия получения хлорангидрида дифенилфосфорной кислоты в зависимости от количества катализатор , времени и температуры реакции и разработали метод синтеза с выходом до 82—85%- Предложенный способ получения хлорангидрида дифенилфосфорной кислоты проверен в заводских условиях продолжительность синтеза 2,5—3 ч. [c.207]

Рис. 60. Корреляционная зависимость между логарифмом коэффициента распределения при экстракции ура-иилиитрата фосфорорганическими реагентами и логарифмом энергии Н-связи экстрагента с водой

Хотя кислые фосфорорганические реагенты экстрагируют металлы по катиопообменному механизму, в органической фазе в зависимости от условий образуются различные комплексы металла [c.36]

Хотя диалкилфосфорные кислоты использовались как солеобразующие кислые компоненты, в большинстве систем они могут быть эффективно заменены карбоксильными или диалкилнафталинсульфо-новыми кислотами [26, 78, 699] для нейтрализации заряда иона металла. И нейтральные лиганды не ограничиваются фосфорорганическими эфирами, хотя последние используются наиболее широко. Алкиламины [691, -700, 701], додеканол [26] и некоторые нроиз-водные фенола [26, 78] оказались ценными в синергетических комбинациях, хотя общий эффект зависит от свойств и структуры реагентов. [c.71]

Было проведено исследование 23 фосфорорганических инсектицидов ХМС методом при выдерживании температуры в течение 4 мин при 120°С и последующем ее повышении до 220 °С со скоростью 4 С/мин, капиллярная колонка (20 мХ X 0,3 мм), SE 54, температура испарителя 235°С, скорость ге ЛИЯ 2,8 мл/мин, давление атмосферное, химическая ионизация, 1азы реагенты изобутан, метан и метиловыи спирт [374] [c.157]

Высокая активность енаминов в реакциях с разнообразными электрофильными реагентами хорошо известна и широко используется для функционализации карбонильных соединений [1]. Мы полагали, что изучение фосфорилирования енаминов галогенидами трехвале1Ггного фосфора позволит разработать новый метод синтеза фосфорорганических соединений с различными функциональными группами. Отметим, что создание связи Р(Ш)—обычно требует использования металлорганических реагентов или кислот Льюиса. Это делает весьма трудоемким, а иногда и невозможным синтез ряда фосфорсодержащих соедй-неннй. В литературе имелись отдельные сообщения о фосфорЯ [c.58]

Ниже приводятся две модификации реакции Шёнеманна для количественного определения фосфорорганических отравляющих веществ, отличающихся по применяемым реагентам. [c.227]

ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат в молекуле фосфор, связанный с атомом углерода. Часто к Ф. с. относят также в-ва, содержащие в молекуле орг. радикал, связанный с фосфором через гетероатом. Производные трехвалентного Р (напр., фосфиты органические) взаимод. с электроф. и радикальными реагентами, производные пятивалентного Р (напр., фосфаты органгтеские) — с нуклеоф. реагентами. В синтезе Ф. с. большое значение имеют р-ции с образованием связи С—Р Арбузова перегруппировка-, Клея — Киннера — Перрена реакция синтез с металлоорг. реагентами, напр. i U + 3RMgX -> R3P фос-форилирование по типу р-ции Фриделя — Крафтса СвНв -f- [c.630]

Для маскировки ионов л1еталлов особенно широкое применение нашли такие лиганды, как ЭДТА, N , S N и др. Комплексы с ЭДТА отличаются высокой устойчивостью, растворимостью в воде их образование можно регулировать путем изменения кислотности среды в соответствии с константами устойчивости комплексонатов. Цианид-ионы также образуют высокоустойчивые и растворимые в воде комплексы преимущественно с иона ми металлов, проявляющими тенденцию к комплексообразованию с лигандами, содержащими атомы азота в качестве доноров. Очень высокой устойчивостью отличаются низкоспиновые цианидные комплексы ионов с заполненными или почти заполненными i-орбита-лями с высокой энергией стабилизации кристаллического поля. Эти же соображения в большой степени справедливы и для тиоцианатных комплексов. Наряду с этими лигандами успешно, применяются в качестве маскирующих реагентов некоторые гидроксикарбоновые кислоты (лимонная, винная), галоген-ионы (Р , С1 ), амины (аммиак, этилендиамин, триэтаноламин), серу- и фосфорсодержащие лиганды (тиосульфат, тиокарбамид, фосфаты, фосфорорганические соединения) и др. Далее приведены некоторые характерные примеры использования маскирующих реагентов рассмотренных типов в различных видах количественного анализа. [c.425]

Научные исследования направлены на развитие теории строения органических соединений, химии терпенов, диеновых и фосфорорганических соединений и выяснение тонкой структуры органических веществ. Совместно с А. Е. Арбузовым открыл (1929) реакцию образования свободных радикалов три-арилметилового ряда из триарил-бромметана. Разработал (1928— 1929) щироко используемый на практике метод выделения живицы. С 1930 исследовал химические превращения терпенов. Установил направление реакции окисления непредельных терпенов, механизм изомеризации окисей терпенов в присутствии солей цинка. Открыл изомеризацию бициклических терпенов в алифатические, в частности а-пинена в аллооцимен. Совместно с А. Е. Арбузовым открыл полные эфиры пирофосфористой кислоты и хлорангидриды диалкилфосфористых кислот. Изучал влияние различных галогенпроизводных на перегруппировку Арбузова. Получил новые типы фосфиновых кислот с гетероциклическим радикалом у фосфора, а также новые типы серу-, селен-, олово- и крем-иийсодержащих соединений. Изучал (1941—1943) методы повышения морозостойкости синтетических каучуков, получения новых типов тиоколов и поликонденса-ционных мономеров. С 1945 работал в области диенового синтеза. Проводил работы по изучению геометрии молекул элементоорганических соединений, развивающие классическую теорию химического строения. Исследовал механизм присоединения различных реагентов к бутадиену и аллильных перегруппировок. [c.23]

Основные научные работы посвящены химии фосфорорганических соединений. Изучал (1945— 1950) аллильные и ацетиленовые перегруппировки, реакции присоединения к диеновым углеводородам. Открыл (1954) реакцию получения эфиров фосфоновых кислот, заключающуюся в присоединении неполных эфиров алкил(арил)фос-финистых и фосфористой кислот к непредельным соединениям открыл (1955—1960) новые перегруппировки фосфонат-фосфатного типа и термические перегруппировки аллиловых и пропаргиловых эфиров фосфористой кислоты. Изучал различные реакцнп эфиров и ангидридов фосфористой кислоты, амидофосфитов и других фосфорорганических соединений с электрофильными реагентами, которые не содержат атомы галогенов. Получил (1965—1975) ряд новых типов фосфорорганических мономеров и полимеров. [c.413]

Из хелатообразующих реагентов и реагентов кислотного типа наиболее часто применяются -дикетоны (например, НТТА) и кислые фосфорорганические соединения (Д2ЭКФК и ДБФК) соответственно. При взаимодействии металлов с реагентами этого типа- образуются координационно ненасыщенные хелаты, которые в свою очередь реагируют с электронейтральными лигандами с образованием координационно насыщенных аддуктов. В качестве нейтральных донорноактивных реагентов применяют фосфорорганические экстрагенты (ТБФ и ТОФО можно отметить как типичные), спирты, кетоны, амины или амиды. Полагают, что образование таких смешанных комплексов и является причиной повышения экстракции. Экстракционное равновесие опять же может быть описано уравнением (6) в этом случае необходимо учитывать как хелатообразующий реагент А, так и нейтральный лиганд L. Учитывая, что при добавлении нейтрального лиганда могут образоваться аддукты переменного состава с комплексом металла МАп, так что число молекул L в смешанном комплексе может меняться в общем виде от нуля до I, D можно определить следующим выражением [c.60]

Большинство хелатообразующих реагентов также обменивают свой водород при образовании и экстракции соответствующих комплексов однако знстракционные свойства и селективность этих соединений обязаны в осиовном именно их способности к образованию хелатного цикла, и поэтому соединения этого типа обсуждаются в отдельной главе. Экстракционное поведение фосфорорганических соединений- прежде всего напоминает катионообменные смолы, несмотря на то что при взаимодействии с металлами также имеет место циклообразование. [c.116]

Кислотные фосфорорганические соединения различные исследователи относят к разным классам экстрагентов. В монографии Стары [14] они отнесены к хелатообразующим реагентам. Маркус и Кертес [15] выделяют эти экстрагенты в отдельную группу. Поэтому, несмотря на способность фосфорорганических экстрагентов к образованию хелатных соединений, они рассмотрены в гл. 4. Наибольшее практическое применение эти экстрагенты нашли в экстракционно-хроматографических методах разделения лантаноидов и актиноидов эти методы подробно описаны в предыдущих главах. [c.389]

Экстрагенты. В тщательной очистке нуждаются, прежде всего, фосфорорганические экстрагенты препараты ТБФ и Д2ЭГФК содержат до 1% Са и На и по 10 % А1, Ре, Mg, Мп, РЬ и 51 [194]. Значительные количества перечисленных элементов могут содержать также сложные групповые органические реагенты. Очистка подобных веществ, в которых ионы металлов связаны в прочные комплексы, затруднена. Необходима организация производства подобных веществ с лимитированным содержанием примесей [527]. [c.332]

Весьма удобным с этой точки зрения фосфорорганическим соединением, содержащим кумулированную систему двойных связей, оказался эфир у,7-диметилалленилфосфиновой кислоты, не изомери-зующийся в условиях щелочного катализа в ацетиленовый изомер. Присоединение к нему неполных эфиров кислот фосфора, как и других нуклеофильных реагентов, протекает в а, 3-положение с образованием термодинамически наиболее устойчивого изомера [c.42]

Реагент НЬ — фосфорорганическая кислота [например, бис-(2-этилгексил)фосфорная кислота], а X — фосфорорганичеокое соединение (например, ТОФО). В этом случае механизм реакции будет совершенно иным [21]. Диалкилфосфорные кислоты часто реагируют в димерной форме с образованием экстрагируемых частиц [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология