Азот экстрагируемый из металла

Рассмотрение такой относительной комплексообразующей способности ионов металлов различных типов позволяет предположить вероятные группы реагентов для применения в отдельных конкретных случаях. Так, сравнение комплексообразующей способности 8-оксихинолина и 8-аминохинолина приводит к выводу, что последний будет преимущественно взаимодействовать с катионами, относящимися к 2-й и 3-й группам по классификации Сиджвика (гл. 3), особенно в тех случаях, где, как можно предполагать, важную роль играет стабилизация полем лигандов. Этот фактор, видимо, является одной из основных причин устойчивости низкоспинового плоского квадратного бис-ком-плекса, образуемого 8-аминохинолином с Р(1(11) ( ). Связь металл—азот настолько прочна, что в щелочной среде нерастворимый желтый бис-комплекс [Рс1(ЫН2-яшп)2]С12 отщепляет протоны амино-групп с образованием фиолетового экстрагирую- [c.376]

На примере а-бензоиноксима можно показать, что в оксимной группировке в качестве донорного атома, как правило, выступает азот. Однако атом кислорода оксимной группы также может координироваться с соседним атомом Ме с отщеплением протона, что приводит к образованию полиядерных труднорастворимых хелатов состава 1 1. Использование а-бензоиноксима при соблюдении определенной кислотности и в присутствии маскирующих реагентов позволило разработать очень селективные экстракционные методы извлечения и фотометрического определения металлов. Из 1 н. НС1 экстрагируется только Мо [909, 1275] и W [909, 1634], при pH = 2 извлекается еще V [909] в виде эфирного хелата, а из аммиачного тартратного раствора — только медь [548, 1274] в виде зеленого хелата (вместе с медью экстрагируются небольшие количества Со и Ni). а-Бензоиноксим существует в двух изомерных формах 5-членное хелатное кольцо образует только цис-форма. [c.80]

Аналитические свойства этого соединения аналогичны окси-хинолину. Однако стерические препятствия, создаваемые метильной группой, находящейся в орго-положении к азоту с донорной функцией, являются причиной более высокой аналитической избирательности, чем в случае оксихинолина. Например, оксихинальдин не образует осадка или комплекса с алюминием (1П), который можно было бы экстрагировать неполярными растворителями [295]. Ионы многих металлов можно, таким образом, отделить от алюминия с помощью этого реагента 1214]. [c.125]

Определение висмута. В азотной кислоте растворяют 0,5—1,0 г образца металла, содержащего около 0,01 % висмута. Окислы азота удаляют кипячением, концентрируют раствор до 25 мл, растворяют в нем 1—2 г цитрата аммония и нейтрализуют раствор аммиаком. Для маскирования добавляют в раствор 2 г цианида калия, приливают 5 мл 10%-ного раствора аммиака и экстрагируют четыре раза по 15 мл 0,1%-ного раствора дитизона в хлороформе. Максимум поглощения комплекса в растворе хлороформа находится при длине волны 500 нм [198]. [c.146]

Количество этих неуглеводородных компонентов, которые выделяют при переработке нефти в виде продуктов, представляющих рыночную ценность, непрерывно растет. Сероводород и меркаптаны как первоначально присутствовавшие в природной нефти, так и образовавшиеся в процессах ее переработки и очистки, используются для производства элементарной серы и серной кислоты. Крезолы и другие фенолы экстрагируются при очистке нефтяных фракций и используются как сырье для химической промышленности. Ванадий можно улавливать в виде летучей золы и из облицовки высоких дымовых труб. Тем не менее сера, кислород, азот и металлы являются с точки зрения нефтеперерабатывающей промышленности весьма нежелательными примесями. Их удаление требует знатательных затрат. Иногда очистку производят в начальных стадиях переработки, а иногда как последнюю операцию перед выпуском товарных продуктов. [c.45]

Весьма инетересное применение метода ГПХ нашли авторы работы [32], которые оценили, как исключаются асфальтены из пор катализатора, применяемого при каталитическом гидрообессеривании остатков. Образец катализатора с известным распределением по размерам пор, погружают в нефтяной остаток с известным содержанием асфальтенов. Объем взятой навески остатка в 3 раза превышает общий объем пор взятой навески катализатора. Катализатор с остатком вьщерживают в автоклаве при постоянной температуре в течение 4 ч до установления равновесия, перемешивая каждые 1,5 ч. Для исключения возможности окисления воздухом свободное пространство автоклава заполняется азотом. После достижения равновесия жидкость, не проникшая в поры катализатора (наружная), сливают через сетку и анализируют методом ГПХ с получением распределения по размерам молекул и частиц и определением содержания металлов (ванадия, никеля). Жидкость, проникшая в поры катализатора (внутренняя), экстрагируется из катализатора последовательно бензолом и смесью метанола и бензола (1 1). После отгонки растворителя, оставшуюся жидкость анализируют так же, как и наружную часть остатка. [c.38]

Основность таких органических растворителей обусловливается функциональными группами типа фосфориальной Р->-0, по-луполярные связи которых н хорошая стерическая доступность атома — донора электронов (кислород, азот, сера) обеспечивают высокую способность сольватировать и, следовательно, экстрагировать щелочные металлы. [c.350]

Воздух в трубке вытесняют водородом, предварительно пропущенным через щелочной раствор пирогаллола и концентрированную серную кислоту. Ловушка с серной кислотой предупреждает попадание воздуха в тр) ку. Когда воздух целиком вытеснен, трубку нагревают при помощи небольшой печки до температуры около 250°. К концу второго часа температуру медленно поднимают до 500° . Через 2 часа печь отъединяют и дают всей системе охладиться. Серебряную лодочку извлекают и быстро кладут в стакан с водой. Продукт восстановления четыре или пять раз промывают декантацией кипящей водой. Наконец, его переносят в тигель с пористым дном или на фильтр из пористого стекла и промывают несколько раз горячей водой, а затем холодной водой, спиртом и эфиром. Воздушно-сухой рений, полученный по этой методике, обычно содержит небольшое количество щелочи и, повидимому, всегда загрязнен окислами рения. Его переносят в фарфоровую или кварцевую лодочку, помещают в кварцевую трубку для сжигания и нагревают в токе водорода до 1000° в течение 2 час. После охлаждения до комнатной температуры растворимые соединения снова экстрагируют горячей водой и проводят шовторное восстановление при 1000°. К концу второго часа водород заменяют азотом, свободным от кислорода, и трубку с содержимым охлаждают до комнатной температуры. Нужно следить, чтобы перед извлечением металла трубка совершенно охладилась. Если этого не соблюдать, то продукт на воздухе может окислиться. [c.170]

С другой точки зрения, соли аминов, как и фосфорорганические соединения, можно рассматривать как экстрагенты элек-тронодонорного типа. В солях аминов и четвертичных аммониевых оснований роль нуклеоофильного (электронодонорного) центра играет анион, входящий в состав этих солей. Способность соли металла экстрагироваться одноименной солью амина определяется способностью основного аниона — лиганда системы образовывать недиссоциированные комплексы типа МА с катионом извлекаемого металла и, кроме того, способностью этого аниона, входящего в состав соли амина, образовывать координационную связь с атомом металла, увеличивая число присоединенных к металлу анионов-лигандов до возникновения в экстрагирующемся соединении структуры комплексного аниона [МАт+и]" . В соли амина вида R R"R " NHA нуклеофильность аниона А зависит, с одной стороны, от влияния заместителей, присоединенных к атому азота, а с другой — от природы самого аниона А , определяемой тем, какая кислота присутствует в водной фазе, равновесной с амином. [c.191]

Еще одна особенность экстракции роданидов имеет своим происхождением сложную природу роданид-иона как комплексообразующего лиганда. Роданид может присоединяться к центральному атому металла через атом азота или через атом серы в зависимости от природы металла и, видимо, условий среды. Это свойство расширяет возможности образования экстрагирующихся комплексов с большим числом металлов, но одновременно приводит к уменьшению избирательности. [c.109]

Высококристалличные полимеры винилхлорида получены при температуре ниже комнатной в присутствии цинкалкила (предпочтительнее, имеющего разветвленную структуру алкила) и соли переходного металла (Си, Т1 или А ). Линейные полимеры со структурой голова к хвосту могут быть получены с диэтилцинком и тетрахлоридом титана в петролейном эфире, не содержащем серы, в атмосфере азота при 120° С в течение 16 ч. Оставшийся катализатор разлагается метанолом и соляной кислотой из высушенного нерастворимого осадка экстрагируется поливинилхлорид В качестве сокатализаторов исследованы кислород, перекись водорода и перекиси металлов [c.58]

Третий способ экстракционной очистки соединений рубидия и цезия предполагает использование сильно основных растворителей, значительная донорная способность которых приводит к непосредственному присоединению растворителя к катиону соли и к образованию таким образом устойчивых экстрагируемых соединений щелочных металлов. Основность подобных органических растворителей обусловливается функциональными группами типа фосфориальной- -РО , полуполярные связи которых (при переходе электрона наряду с электростатическим притяжением возникает дополнительная ковалентная связь) и хорошая стерическая доступность атома, донора электронов (кислород, азот, сера), обеспечивают высокую способность сольватировать и, следовательно, экстрагировать щелочные металлы. [c.115]

Сульфатные системы. Типичные примеры экстракции металлов из кислотных сульфатных растворов (0,5—1 моль/л SOi , pH 1—2) представлены в табл. 2. Двухвалентные металлы, а также А1, Сг (III), V (IV) если и экстрагируются, то лишь в незначительной степени. Для экстрагируемых металлов можно выделить два общих случая зависимости экстракции от класса и структуры амина. Fe (III), V (III), редкоземельные элементы, Ti, Zr, Th и и (IV) хорошо экстрагируются первичными аминами, и их экстрагируемость более или менее резко снижается с переходом к вторичным и третичным аминам, Экстрагируемость уменьшается также с увеличением разветвленности алкила. При экстракции V (V), Мо (VI), U (VI) различия между отдельными аминами несколько больше, но без большого соответствия с классами аминов. В некоторых случаях это различие обусловливается также и влиянием разбавителя. Если учесть влияние разбавителя, то, по-види.мому, увеличение экстракции урана при переходе от первичных к вторичным и третичным аминам станет несколько меньше. Если алкил в третичном амине разветвлен в части молекулы, близкой к атому азота, то это препятствует экстракции, как, например, в случае грыс-(2-этилгексил)-амина. [c.196]

Это отнюдь не означает, что диэлектрическая проницаемость органического растворителя является все объясняющим фактором. Здесь рассматривается экстракционная способность только кислородсодержащих растворителей или растворителей, содержащих основной азот, и т. д,, т. е. таких растворителей, как простые и Сложные эфиры, кетоны, нитрилы и спирты как показано в работе [1], только такие растворители экстрагируют молибден (VI). Дихлорэтан и о-дихлорбензол, несмотря на то что у обоих растворителей диэлектрические проницаемости выше чем у некоторых использованных растворителей, экстрагируют хуже, чем можно было бы ожидать. Это, по-видимому, является общим явлением для экстракционных систем диссоциирующий галогенид металла—галоидоводородная кислота и указывает. на, важность сольватации металлсодержащей формы и иона водорода (или того и другого) в органической -фазе, т. е. на требование наличия в молекуле органического растворителя основного атома, способного к координации,, [c.265]

К 15,7 г (0,03 моля) двойной соли хлористого фенилдназония и треххлористого висмута, суспендированной в 50—60 мл ацетона, охлажденного до 5°, прибавляют небольшими порциями при весьма интенсивном механическом перемешивании свежевосста-новленныч металлический висмут с такой скоростью, чтобы температура не превышала 30°. Реакция (выделение азота) почти прекращается, когда количество прибавленного металла достигает 12—13 г (примерно двойное против расчета количество). Перемешивание продолжают еще около получаса. К реакционной смеси добавляют сначала 50 мл конц. аммиака, затем 200 мл воды. Через час осадок отсасывают, промывают водой, сушат на бумаге при комнатной температуре и экстрагируют горячим бензолом. После отгонки бензола остаток перекристаллизовывают из смеси равных частей спирта и эфира. Выход трифенплвисмута с т. пл. 77,5—78° 3,43 г (50,2% от теорет. колич.). [c.106]

Таким образом, были получены 4,4 -дифенил-(1), 6,6 -диметил-4,4 -дифенил, (II), 7,7 -диметил-4,4 -дифенил- (III), 8,8 -диметил-4,4 -дифенил-2,2 -дихинолил (IV). Оказалось, что все перечисленные выше реактивы, кроме (IV), дают окрашенные красно-фиолетовые комплексы с ионами меди. Отсутствие комплексообразования в случае замещения в 8,8 Положении объясняется пространственными препятствиями при установлении связи азот—металл, которые возникают вследствие расположения рядом с азотом метильных групп. Комплекс образуется при встряхивании раствора реактива в бутаноле с водными растворами одновалентной меди (нитрат меди, восстановленный солянокислым гидроксиламином) при pH 6,0 и избытке реактива медь экстрагируется в бутанол в виде интенсивно окрашенного красно-фиолетового комплекса. [c.231]

Реагенты для фотометрического определения редкоземельных элементов также обычно являются анионами, связывающими металл при помощи атомов кислорода. К ним относятся ализариновый красный S, хинализарин, сульфосалициловая кислота, ксиленоловый оранжевый, пирокатехиновый фиолетовый [9] и бром-пирогаллоловый красный [10]. Для этой цели были предложены также некоторые комплексообразующие агенты, действие которых основано на связывании металла атомами азота и анионными кислородами, хотя в принципе можно ожидать, что они будут менее пригодными. К этой группе относятся арсеназо I [И] и PAN [12], дающий красный осадок, экстрагирующийся диэтиловым эфиром. Были также использованы 8-оксихинолин и его 5,7-дихлорпроизводное (их комплексы можно экстрагировать хлороформом). [c.330]

С лигандами типа цитрата или тартрата, содержащими в качестве связывающих атомов лишь атомы кислорода, цинк образует сравнительно слабые комплексы. Почти все без исключения перспективные для цинка органические реагенты присоединяются к металлу при помощи атомов серы или азота (или одновременно того и другого). Так, наиболее важные в настоящее время реагенты дитизон и ди-р-нафтилтиокарбазон, применяемые для экстракции цинка и его спектрофотометрического определения, образуют с ним внутрикомплексные соединения, связанные через серу и азот. Однако даже эти комплексы диссоциируют и реэкстрагируются из хлороформа и четыреххлористого углерода при встряхивании с разбавленными водными растворами кислот. Комплексообразование с цинконом включает, вероятно, присоединение к металлу двух атомов азота и двух анионных кислоро-дов, что приводит к возникновению тетрадентатного комплекса. В комплексах цинка с 8-оксихинолином и индоксином, по-видимому, образуется дативная связь с (гетероциклическим) атомом азота. Это менее вероятно при использовании в качестве фотометрического реагента на цинк 1-амино-2-нафтол-4-сульфокис-лоты. Цинк также образует экстрагирующиеся комплексы с диэтилдитиокарбаматом натрия и диэтилдитиокарбаматом диэтиламмония. [c.369]

Следы некоторых неметаллов, таких, как Н, С, К, О и 8, из твердых или расплавленных металлов, экстрагируются в виде газов [226—228]. Эти газы собирают и затем анализируют методами газового анализа. Водород полностью экстрагируется из твердых металлов, если образец просто нагревают в вакууме до температуры, при которой скорость диффузии водорода становится весьма значительной. Водород, кислород и азот одновременно экстрагируются в вакууме в виде Нг, СО и N2, если образец металла плавят в графитовом тигле током высокой частоты. Этот метод, который называют методом вакуум-плавления, является наиболее надежным и чувствительным методом определения кислорода, и его можно использовать для различных металлов в качестве арбитрагкиого метода. Чувствительность до 10" % достигается, если сведены до минимума следующие источники ошибок [c.90]

Восстановление нитрила г. Г-Диметил-ч -изобутиромасляной кислоты (I). К 400 мл кипящего абс. бутилового спирта, содержащего 22 г (0.13 моля) нитрила, добавлен в течение 15 минут 21 г (0.9 г-ат.) металлического натрия, и смесь нагревалась 1 час до полного растюрения металла. Реакционная смесь после разбавления водой и подкисления соляной кислотой расслоилась. Водный слой упарен досух на водяной бане. Спиртовый слой сильно подкислен соляной кислотой, и спирт отогнан с паром. Водный остаток дважды проэкстрагирован бензолом (для удаления смол) и упарен досуха. Соединенные гидрохлориды извлекались из массы поваренной соли абс. спиртом в экстракторе. По удалении спирта гидрохлориды, помещенные в охладительную смесь под слоем эфира, обрабатывались избытком твердого едкого кали и десятикратно экстрагировались эфиром. Эфирный экстракт высушен плавленым едким кали, а затем, после отгонки главной массы эфира,— окисью бария. Смесь аминов разгонялась в вакууме в токе азота. Собраны две фракции 1) с т. кип. 69—70° при 12 мм —8.0 г, 2) с т. кип. 130—133° при 12 мм— 1.2 г. [c.406]

Ампулу с пробой ТМИ массой 1 г замораживали в жидком азоте. Затем иебольшими порциями под вакуумом приливали 2—3 мл изопропилового спирта и осторожно размораживали, пе допуская бурной реакции. После гидролиза содержимое ампулы переносили в кварцевую чашку и проводили кислотное расщепление 5 мл (7—8)Н, НВг, перегнанной в кварцевом аппарате. Полученный раствор упаривали под ИК-лампой до сиропообразного состояния и смывали 10 мл НВг в делительную воронку. Индий трижды экстрагировали хлорексом высокой чистоты. Водную фазу выпаривали на 100 мг угольного коллектора, содержащего 4% Na l и ЫО-2% oS04-7H20 в пересчете иа металл. Эталоны готовили на основе угольного коллектора и окислов определяемых элементов. [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология