Экстракция элементов основы

Как второй путь обогащения применительно к танталу, ниобию и ванадию опробована экстракция элемента-основы. Тантал экстрагировали циклогексаноном из смеси 0,4 Ж по Н1 и 1,2 М по [c.82]

Показана возможность концентрирования элементов-примесей в тантале, ниобии и ванадии путем экстракции элемента-основы. [c.87]

Для анализа ниобия и тантала и, вероятно, в меньшей степени титана может оказаться эффективной экстракция элемента-основы и последующее определение примесей в водной фазе. Такой прием был использован при анализе ниобия — экстракция трибутилфосфатом из сернокислой среды [11] и тантала — экстракция из фторидно-сульфатной среды метилизобутилкетоном [23] или циклогексаноном [24]. В указанных работах не для всех примесей достигнута достаточно высокая чувствительность. Экстракция элемента-основы применялась также при фотометрическом определении примесей в титане [17]. [c.90]

Не следует забывать, что экстракционный метод не лишен основного недостатка методов разделения, экстракции тоже присущи соэкстракция и подавление экстракции. Особенно это нужно учитывать при применении экстракции элемента-основы [1]. [c.45]

В свою очередь, теория дала возможность предсказать условия, в которых должны наблюдаться указанные явления. В частности, стало ясно, например, что при концентрировании примесей путем экстракции элемента-основы в виде комплексных кислот в качестве экстрагентов не следует использовать диэтиловый эфир или другие простые эфиры с низкой [c.13]

В, ЭКСТРАКЦИЯ ЭЛЕМЕНТОВ ОСНОВЫ [c.99]

Бри экстракции элемента-основы возможна соэкстракция элементов-примесей,— Прим. ред. [c.99]

Экстракцию элементов основы применяют также и в радиохимических разделениях. [c.100]

Для увеличения чувствительности спектрального анализа применяют физические и химические методы концентрирования определяемых элементов путем селективного отделения элемента-основы или примесей с последующим спектральным анализом концентратов примесей. В табл. 21—23 приведены химико-спектральные методы определения марганца с предварительным отделением основы улетучиванием, экстракцией или осаждением. [c.107]

Однако в большинстве случаев реагенты, являющиеся более сильными кислотами, образуют менее прочные комплексы, т. е. эти два фактора действуют в противоположных направлениях. Попытки использовать один фактор без учета другого едва ли приведут к успеху. Высказывалось мнение, что увеличение кислотности реагента—фактор более эффективный на основе этого предположения предпринимались попытки получить реагенты, обеспечивающие экстракцию элементов из относительно кислых растворов. Однако внимательное изучение показывает, что прочность экстрагируемого соединения играет не меньшую роль. Отыскание кислородсодержащих [c.227]

Выбор группы методов концентрирования для конкретного анализируемого чистого вещества, с одной стороны, зависит от свойств элементов основы и примесей. Например, концентрирование при анализе щелочных и щелочноземельных металлов проводится, в основном, путем группового выделения примесей (экстракцией, ионным обменом, соосаждением с коллектором и пр.). Для элементов, расположенных в середине Периодической системы, и переходных металлов в высших степенях валентности характерно образование летучих соединений с ковалентным Типом связи и для целей концентрирования при анализе названных элементов и их соединений часто могут быть использованы методы испарения (сублимации) основы. Переходные металлы (с достраивающимися электронными -оболочками) склонны к комплексообразованию в растворах и для их отделения перспективны экстракционные и ионообменные методы. Разделения в группах редкоземельных и актинидных элементов (с достраивающимися /-оболочками) требуют использования высокоэффективных хроматографических методов, в частности, метода ионообменной хроматографии. С другой стороны, важное значение для выбора метода концентрирования имеют физико-химические свойства анализируемого соединения (летучесть, плавкость, растворимость). Так, соединения, которые с трудом переводятся в раствор, следует подвергать обогащению методами испарения или направленной кристаллизации. Те же методы, не связанные с химической обработкой пробы, если они могут обеспечить концентрирование нужных примесей, следует применять и при анализе прочих чистых соединений. [c.319]

При определении столь низких концентраций редко удается проводить прямое колориметрическое определение или даже только реакцию образования окрашенного соединения непосредственно в растворе после обработки анализируемого материала кислотами. К числу немногих прямых методов, являющихся наиболее простыми по выполнению, относятся, апример, методы определения никеля в индии и сурьме, селена в мышьяке, фосфора в индии (см. настоящий сборник). В большинстве случаев при анализе высокочистых металлов, когда исходная навеска составляет не менее 0,5 г, присутствие в растворе основного элемента оказывает помехи проведению определения могут мешать и другие примесные элементы. Поэтому определению предшествует отделение искомого элемента тем или иным подходящим способом, зависящим как от химических свойств элемента-основы, так и примеси. Методы, принятые при анализе 1п, Оа, Аз и ЗЬ, наиболее часто используют для отделения специфические реакции элементов-примесей. Описаны и применяются три способа выделения определяемых элементов экстракция органическим растворителем соосаждение с коллектором отгонка в виде легколетучего соединения. [c.130]

Примером экстракции макрокомпонента при анализе чистых металлов может служить химико-спектральное определение примесей в сурьме и в ниобии. Сурьму (V) удаляют экстракцией бу-тилацетатом. Водный слой выпаривают с угольным порошком. Сухой остаток концентрата на угольном порошке подвергают спектральному анализу. Из навески сурьмы 5 г определяют 15 элементов-примесей с чувствительностью lO —10 % [43]. Элемент основы некоторых металлов можно отделить экстракцией его хлорида эфиром. Из 6—8 Н.ЫС1 экстрагируются хлориды галлия, железа, молибдена и других металлов [44], микропримеси остаются в водной фазе. [c.177]

Для этой же цели использовали и отечественный краситель хром сине-черный [56, с. 59, 67, 70—73]. Этот фон использовали для определения А1 в цирконии, ре- НИИ, ванадии и марганце. Отделение А1 от основы про-1 водили экстракцией купферонатов элементов основы, [c.133]

Наряду с широко распространенным экстрагированием металлов в виде хелатных комплексов применяют непосредственное экстрагирование их в виде галогенидных комплексов из сильнокислых растворов (табл. 3.15). Экстракция соединений такого типа бывает очень селективной, так как многие элементы в этих условиях не экстрагируются. Экстракцию галогенидов используют либо для концентрирования определяемых металлов, либо для удаления большого избытка меш,ающего элемента основы. Применение различных экстракционных систем для концентрирования металлов рассмотрено в работах [8, 170, 354—358]. [c.171]

Наиболее рациональна, и поэтому часто используется комбинация обоих приемов при экстракции микроэлемента в малый объем он одновременно отделяется от элемента-основы. [c.18]

Для концентрирования элементов примесей при анализе высокочистых веществ наиболее удобен метод экстракции. Он становится особенно перспективным при применении реагентов, способных извлекать одновременно большие группы элементов-примесей, не затрагивая элемента-основы. В этом случае спектральное окончание анализа, не требующее дальнейшего разделения выделенных элементов, позволяет значительно сократить время и унифицировать методы анализа. [c.304]

Описаны экстракционные методы разделения редких и обычных элементов основы теории экстракции, аппаратура и общие приемы работы. [c.31]

При анали.зе различных объектов (см. табл. 22) концентрирование примесей проводят путем отделения основного количества элемента-основы экстракцией различными реагентами, а раствор содержащий примеси (например, в случае анализа таллия), выпаривают или с угольным порошком, содержащим 4% Na l [156], или с угольным порошком, содержащим в качестве усиливающей добавки галлий и кобальт (последний служит внутренним стандартом), или на угольном порошке, содержащем 5% Iii при анализе фосфида индия [447]. Проводят спектральный анализ концентрата. При анализе воды, кислоты п легколетучцх соединений (табл. 24) обогащение проводят путем выпаривания. Прх меси ири этом [c.109]

Определение рения в металлах. Содержание рения в молибдене и вольфраме определяют по реакции с диметилглиоксимом [747]. Для отделения рения от элементов основы используют сначала его экстракцию при помош и пиридина с последуюш го1 выделением рения из экстракта ионообменным методом. Коэффициенты распределения Mo(VI), W(VI) и Re(VII) при экстракции пиридином из 4N NaOH равны 0,001, 0,0001 и 640 соответственно. На этом основании предложен метод определения малых количеств рения в металлических молибдене и вольфраме. [c.260]

На реакции образования окрашенной суспензии роданидного комплекса цинка с метиленовым голубым в кислой среде основано фототурбпдиметрическое определение цинка (до 10 %) в рении и перренате калия. Чувствительность реакции характеризуется 6g,о = 7,8 10. Цинк отделяют от остальных примесей и элементов основы экстракцией хлороформом в виде диэтилдитиокарбамината реэкстрагируют цинк концентрированным раствором аммиака [1325]. [c.273]

Для определения примесей в арсениде галлия наиболее часто испо.т1ьзуются спектральные методы [13, 258, 260]. Для повышения чувствительности определения примеси предварительно концентрируют различными методами, в том числе экстракцией [87, 365], ионным обменом [309, 414], отгонкой элементов основы [292, 402], соосаждением примесей с органическими и неорганическими носителями [350, 351]. [c.194]

При изучении реакций деления ядер тяжелых элементов и реакций фрагментации на ядрах промежуточных и тяжелых элементов способы отделения вещества облученной мишени от осколочных продуктов выбирают в соответствий с химическими свойствами элемента основы. Так, например, Th отделяют экстракцией [352], Bi—осаждением сульфида из раствора 0,3 N HNO3 [352], а при отделении Hf используется образование анионных комплексов с НгСг04, не сорбирующихся на катионите, тогда как следы рзэ в этих условиях оказываются на смоле [368]. [c.257]

При разделении микрокомпонентов и основы экстракцией могут экстрагироваться либо примеси, либо основа. Применение экстракции для той или другой цели зависит не только от характера определяемых примесей, но в равной мере и от характера элемента-основы. Например, при анализе германия или кремния отделение главной массы элемента-основы наиболее удобно производить испарением в виде легколетучего галогенида (соответственно тетрахлорида и тетрафторида). При анализе же титана или циркония, которые значительно труднее переводятся в лет5гчие соединения, причем в летучие соединения часто переходят и определяемые примеси, во многих случаях предночтительпее экстракционное отделение основы. [c.5]

Несмотря на это отделение основы экстракцией при определении следов элементов встречается нередко, а именно в тех случаях, когда влиянием недостатков экстракционного отделения основы можно пренебречь или хотя бы свести его к минимуму. Например, для группового концентрирования примесей при спектральном анализе железа [8] и бериллия [9] высокой чистоты производится отделение элемента-основы экстракцией соответственно в виде хлорного железа эфиром и основного ацетата бериллия хлороформом. Определяются примеси элементов, хлориды и ацета- [c.5]

Необходимая степень селективности, к которой стремятся при экстракции микрокомпонентов, зависит от последующего метода их определения. Обычно при спектральном или полярографическом определении стремятся выделить в экстракт все определяемые примеси. К сожалению, нельзя подобрать условия одновременной экстракции всех, часто очень разнообразных по свойствам примесей, так же как и невозможно найти реагент, с помощью которого можно было бы перевести все определяемые примеси в экстрагируемую форму. Выбор доступных аналитику реагентов, пригодных даже для ограниченной групповой экстракции, невелик (8-оксихинолин и его галоидопроизводные, дитизон, купферон, дитиокарбад1инаты, из которых наиболее распространен диэтил-дитиокарбаминат натрия, и др.). Кроме того, групповой реактив, с которым реагирует элемент - основа, естественно, не может быть использован для отделения примесей. Поэтому при спектральном определении, когда стремятся одновременно определить [c.6]

Если желательно отделить макрокомпонент (элемент-основу), то в большинстве случаев нецелесообразно использовать внутрикомплексные соединения. За немногими исключениями р аств оримость внутрикомплексных сое динений в органических растворителях не очень велика. Довольно низкую растворимость имеют, в частности, дитизонаты и оксихинолинаты (табл. 4 и 5, по литературным данным [90, 91]). Таким образом, емкость органической фазы оказывается ограниченной. Экстракция внутрикомплексных соединений макрокомпонента потребовала бы слишком большого объема органической фазы. При определении малых количеств примесей это нежелательно еще и потому, что увеличивается количество вносимых с экстрагентом загрязнений и возрастает поправка на холостой опыт. [c.13]

Технические требования к чистоте этих металлов допускают содержание в них примесей молибдена порядка 10- — 10- %, тогда как существующие методы анализа этих металлов (за исключением циркония) имеют чувствительность на 1—2 порядка ниже. Отделяли молибден экстракцией из 4 N серной кислоты. При такой концентрации серной кислоты лучше удерживаются в растворе элементы-основы, а извлечение молибдена еще достаточно полное. Растворы, кроме того, содержали 2% лимонной кислоты для комплексования металла-основы. Полученный хлороформный экстракт ДДК-комплекса молибдена выпаривали, органические вещества разрушали прокаливанием и в остатке определяли молибден ортонитрофенилфлуороном [12]. [c.118]

Задача химического концентрирования — отделить основную массу исследуемого вещества (элемент-основы, т. е. матрицу) от микропримесей. Более распространенный способ, по-видимому, — это не отделение основного элемента от примесей, а извлечение из большой массы основного вещества всех микропримесей каким-либо химическим или физико-химическим методом, например экстракцией органическими растворителями и др. [c.162]

Существенное влияние на скорость экстракции оказывает природа органического растворителя. Отмечено, в частности, что во многих случаях быстрее экстрагируют те растворители, в которых растворимость реагента меньше. Например, растворимость ацетилацетона в тетрахлориде углерода почти на порядок меньше, чем в хлороформе. Равновесное распределение ацетил-ацетоната железа (П1) в системе I4—Н2О достигается примерно за 30 мин, а в системе H I3—Н2О — за 3 ч. Различие в скорости экстракции используется для разработки методик разделения элементов. Известно, например, что дитизонат ртути экстрагируется хлороформом очень быстро (за 1...2 мин), а дитизонат меди — медленно. Это различие в скоростях экстракции составило основу методики их экстракционного разделения. [c.309]

Микропримеси металлов в исследованных образцах определялись спектральным методом после удаления элемента-основы путем экстракции диизонропиловым эфиром для КаТе, а для КгЗе путем отгонки динитратов диалкилселена, образующихся при обработке диалкилселена азотной кислотой. [c.143]

Грекова и Назаренко при анализе ниобия и тантала высокой чистоты экстрагировали микропримеси металлов в виде дитизонатов и диэтилдитиокарбаминатов хлороформом. Было обнаружено, что экстракция В , Со, 1п, N1, РЬ подавляется в присутствии ниобия и тачтала. Авторы это объясняют образованием смешанных тартратных гид-роксоацидокомплексов, содержащих элементы основы и примеси. [c.29]

Литературные данные по экстракции вещества-основы (с целью получения концентрата примесей в водной фазе) собраны в табл. 5. Экстракцию проводят из хлоридных, бромидных, иодидных и нитратных растворов. Объектом анализа были соединения В1,Са, 1п, С(], Рс(, ]г1 , Ре и О. Экстракцию вещества-основы можно Р1спользовать не только для указанных элементов, по также и для извлечения Ре, Ап, Мо, Ав, ЗЬ, Т1 из хлоридных растворов, Аи и 8Ь из бромидных, Ре, ] ]), Ри, Т 1, У из нитратных растворов и др. Многочисленные примеры, иллюстрирующие этот путь экстракционного концентрирования в сочетании с различными физико-химическими методами определения, даны в обзоре [93]. [c.291]

В качестве объекта анализа был выбран алюминий, требования к чистоте которого непрерывно повышаются. Мы убеждены, что результаты, полученные на примере анализа алюминия, могут быть отнесены к анализу других объектов с основой, не экстрагирующейся в рассматриваемых системах. Из элементов-примесей, методы определения которых требовалось разработать, были изучены ЗЬ, В1, С(1, 2н, Зн, хорошо экстрагирующиеся в хлоридной системе. Для нахождения оптимальных условий экстракции элементов-примесей было изучено влияние на этот процесс кислотности среды, концентрации хлорид-ионов, количеств диантипирилметана, причем все исследования вначале выполнялись с макроколичествами элементов. [c.305]

В качестве конкретного примера использования метода промежуточного элемента мы можем указать на метод определения олова [8], который с полным правом можно назвать абсолютно селективным , так как нами не было найдено ни одного элемента, который мешал бы определению олова в этом случае. В качестве промежуточного элемента был использован цинк. По экстракционной способности в роданидном ряду (ряд, составленный нами на основе количественного изучения экстракции элементов в роданидной системе) цинк стоит непосредственно за оловом и потому препятствует экстракции более 60 элементов, извлекающихся слабее его. После выделения олово определяется комплексонометри-чески в слабокислой среде, т. е. в условиях, нри которых цинк, частично экстрагирующийся вместе с оловом, не титруется комп-лексоном III. [c.311]

При определении следов элементов-примесей в хлористом кадмии для повышения чувствительности спектрального анализа была применена экстракция вещества-основы (кадмия) из йодидных растворов в форме двух соединений С(1Л2 и СдЛз П, 2]. В качестве органического растворителя в нашем случае был использован диэтиловый эфир. Указанный прием позволил сбросить большую часть вещества-основы, после чего водную азу выпаривали на графитовом коллекторе, и в сухом остатке определяли алюминий, железо, кальций, кобальт, магний, марганец, никель, титан, хром и цинк. [c.44]

В тех случаях, когда промывка недостаточна, проводят переэкстракцию [10, 11]. Заключается она в следующем после экстракции микроп римеси кальция реактивом АТ из щелочного раствора макрокомпонента экстракт отделяют и переносят в другую делительную воронку, добавляют равиый объем 0,1 н. соляной кислоты и встряхивают. Происходит реэкстракция кальция и загрязнений в водную фазу. Затем, не разделяя фазы, нейтрализуют кислоту, подщелачивают до оптимального значения для экстракции (0,1—0,2 н. раствор МаОН) и снова встряхивают. Происходит перераспределение, при котором захваченный элемент основы остается в водном растворе, а экстрагируемый элемент — кальций — переходит в органическую фазу. Происходит как бы повторная экстракция кальция, но уже из раствора с малой концентрацией основного вещества. Если требуется особая чистота экстракта, можно после отделения водного слоя повторить переэкстракцию. [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология