Камфен гидрохлорид

Благодаря обмену местами между метильной группой, находящейся в ццс-положении, и хлором образуется зеркальная форма камфен-гидрохлорида (перегруппировка Наметкина [171], рацемизация). [c.477]

Выход на производстве кашицеобразной смеси гидрохлоридов составлял 120% на исходный пинен, или 95% от теоретического. Так как полное выделение чистого борнилхлорида из продукта реакции связано со значительными затруднениями, то хлористый водород отщепляли от всех хлоридов, образовавшихся во время реакции, и из полученной при этом смеси терпенов выделяли камфен. [c.30]

Из продуктов, полученных после отщепления хлористого водорода от смеси гидрохлоридов, выделяли камфен и трициклен методом ректификации. Главная трудность ректификации вытекала из наличия значительного колич ества фенхенов в продуктах реакции, температура кипения которых очень близка к температуре кипения камфена и трициклена. [c.40]

Камфен обратимо присоединяет хлористый водород также только в мягких условиях [81]. Получающийся гидрохлорид при стоянии перегруппировывается в изоборнилхлорид (рис. 10-59). Эта перегруппировка тоже связана с обращением конфигурации в месте отрыва мостика. Предоставляем читателю возможность убедиться в этом, используя атомные модели. [c.295]

Камфан и изокамфан в природе не встречаются. Зато (—)-камфен (X), выделенный впервые в 1888 г. [28], а также его правовращающая и рацемическая формы очень широко распространены в природе. Кристаллический камфен, до того как его обнаружили в природе, был известен как углеводород, полученный из искусственной камфоры (продукта обработки а-пинена или сырого скипидара хлористым водородом). В чистом виде камфен впервые был получен Вертело в 1858 г. при нагревании гидрохлорида пинена с бензоатом или стеаратом натрия. Вертело [c.103]

Относящиеся ко второй группе перегруппировки почти всегда сопровождаются изменением химической функции молекулы и не всегда приводят к образованию изомеров, как это имеет место в большинстве реакций, относящихся к первой группе. К ним принадлежат не сопровождающиеся изменением функции нерегрупни-ровки неопентилбромида в изомерный амилбромид и камфен гидрохлорида в изоборнилхлорид. Изменение функции наблюдается, с другой стороны, при бензидиновой перегруппировке, а с изменением функции и одновременным отщеплением воды происходит пинаколиновая перегруппировка и, наконец, с отщеплением воды протекает перегруппировка бензиловой кислоты. [c.529]

Превращение борнилхлорида в камфен осуществляется путем нагревания его со щелочными агентами. Сам по себе борнилхлорид (I) отщепляет хлористый водород с ничтожной скоростью, образуя борнилен (XI) и трициклен (XII), но находящийся с ним в равновесии гидрохлорид камфена (X) отщепляет хлористый водород очень быстро, превращаясь в камфен (XIII). Скорость реакции определяется наиболее медленной ее стадией — изомеризацией борнилхлорида в изоборнилхлорид (с. 29). [c.30]

Основываясь на этих работах, Тищенко и Рудаков пришли к выводу, что реакции, возникающие при взаимодействии пинена с алюмосиликатами, протекают по тому же механизму, что и реакции взаимодействия пинена с кислотами. К такому типу реакций относится, например, взаимодействие пинена с хлористым водородом, рассмотренное в главе III. В этом случае основными продуктами реакции являются борнилхлорид, фенхилхлорид и гидрохлорид лимонена. При отщеплении от этих соединений хлористого водорода при действии щелочей образуется камфен, сложная смесь фенхенов и смесь моноциклических тер-ненов. Если бы в условиях реакции происходило самопроизвольное отщепление хлористого водорода от образовавшихся гидрохлоридов, она превратилась бы в каталитический процесс образования камфена, фенхенов и моноциклических терпенов непосредственно из пинена. Такого рода превращения испытывают при нагревании эфиры борнеола, получающиеся при действии на пинен пикриновой [271] и 2-хлорцимол-5-сульфокислот i278], образуя камфен. [c.39]

Конденсацией гваякола с камфеном и гидрированием промежуточного продукта получают санталидол - душистое вещество с запахом санталового масла, применяющееся в парфюмерии. Гваякол используется также для получения папаверина (б,7-ди-метокси-1-(3,4-диметоксибензил)изохинолина), гидрохлорид которого служит спазмолитическим и сосудорасширяющим средством. В парфюмерной и пищевой промышленности гваякол применяется в качестве отдушки. [c.154]

В некоторых растворителях взаимные изомеризационные превращения ускоряются. Например, в растворе хлорбензола равновесие между тремя изомерами достигается при 100° за 20 часов [250]. В момент равновесия состав продукта был следующий борнилхлорид 74,1%, изоборнилхлорид 15,1%, кам-фенгидрохлорид 3,8%. Взаимные превращения изоборнилхлорид — камфен-гидрохдорид протекают с заметной скоростью уже при комнатной температуре И ускоряются кислотами. Переход от камфенгидрохлорида к изоборнилхлориду сопровождается выделением тепла, поэтому при высоких температурах равновесие смешается в сторону гидрохлорида камфена, а при низких температурах в сторону изоборнилхлорида. Так, в растворе хлорбензола при 50° в 100 весовых частях смеси хлоридов содержится 0,58% гидрохлорида камфена, а при 125° уже 10%. [c.37]

Реакция начинается с распада изоборнилхлорида (VIII) на изоборнил-карбоний-ион (XX) и ион хлора. Изоборнил-карбоний-ион быстро изомеризуется в изокамфил-карбоний-ион (XXI), а последний быстро соединяется с анионом, образуя гидрохлорид камфена (IX), или отщепляет протон и образует камфен (XII). [c.43]

Превращение же борнилхлорида в камфен (XIV), проходящее через ион VIII, не может быть одностадийным процессом, по скольку при этом не образуется молекула с необходимой конфи гурацией, что подтверждается медленным протеканием реакции В случае борнилхлорида перегруппировка по углероду, помечен ному звездочкой, на котором первоначально возникает заряд приводит к образованию иона VIII. Однако сдвиг пары электро нов, указанный стрелкой, не может в этом случае явиться процессом, определяющим скорость реакции из-за наличия неблагоприятных геометрических факторов. Стабилизация иона VIII за счет отщепления протона в сторону метильной группы приведет К камфену (XIV). Соответствующий гидрохлорид (XV), как уже [c.126]

Химия и технология камфары (1976) -- [ c.29 , c.30 , c.34 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1977) -- [ c.571 ]

Химия и технология камфары _1961 (1961) -- [ c.37 , c.39 , c.41 , c.43 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.562 , c.563 ]

Терпеноиды (1963) -- [ c.106 , c.130 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология