Расщепление озоном

При каталитическом гидрировании р-каротин присоединяет 11 молекул водорода (Цехмейстер) следовательно, в его молекуле имеется И двойных связей. Окисление 3-каротина перманганатом приводит к образованию уксусной (4 мол.), а также 1,1-диметилглутаровой, 1,1-ди-метиляитарной и диметилмалоновой кислот при расщеплении озоном получается героновая кислота. На основании этих данных -каротину можно приписать приведенную ниже формулу, согласно которой он является продуктом циклизации ликопина (Каррер) [c.857]

Кроме того, ее можно применять для доказательства наличия двойной связи (обесцвечивание холодного содово-щелочного раствора перманганата калия, проба Байера) и для определения положения этой связи, хотя в условиях реакции может происходить ее перемещение. Больше подходит для этой цели расщепление озоном, которое можно применять также для препаративного получения альдегидов, кетонов или кислот (см. гл. 4 части IV). [c.353]

В результате расщепления озоном получается ацетон с выходом, указывающим на присутствие двух концевых групп (СНз)зС=. Получается также янтарная кислота, что свидетельствует о наличии группы [c.874]

Кроме того, этй реакции могут быть использованы для качественного определения двойной связи (обесцвечивание холодного щелочного раствора перманганата калия реакция Вагнера— Байера), а также для определения положения двойной связи в последнем случае следует учитывать, что реакция может сопровождаться миграцией двойной связи. Более подходящим является расщепление озоном, которое можно использовать и для препаративного получения альдегидов, кетонов и кислот (см. разд. Г,4.1.7). [c.42]

Несмотря на это, при расщеплении кислоты (V) и ее натриевых солей озоном получено только 0,60—0,65 моль ацетона. В соответствии с предположениями Гриньяра на этом основании можно сделать заключение о наличии 0,35—0,40 моль а-формы. Так как это заключение в данном случае плохо согласуется с результатами, полученными объективными физическими методами (спектры поглощения), можно утверждать, что при окислительном расщеплении озоном и перманганатом р-форм частично получаются продукты расщепления а-форм. [c.261]

При гидрировании они превращаются в стеариновую кислоту, а при расщеплении озоном — в валериановую и азелаиновую кислоты. При облучении ультрафиолетовы.ч b i om низкоплавкая а-элеостеариновая кислота (т. пл. 47°) перегруппировывается в высокоплавки] (3-изомер (т. пл. 67°). Таким образом, они являются / - / ранс-изомерными формами другие стсреоизомеры частично были синтезированы, частично выделены из растительных масел. [c.260]

ЩИХСЯ выделению) гликолей (обычно ( с-диолов, Бёзекен) и приводит к дикарбоновым кислотам нри расщеплении озоном сначала образуются озониды, которые затем превращаются в диальдегиды, альде-гидокетоны, дикетоны и т. д. [c.775]

Строение этого алкалоида было установлено Ингом и Шпетом в результате изучения реакций его распада. Гофмановское расшепление цитизина с последующим гидрированием образовавшихся двойных связей приводит к тетрагидрогемицитизилеиу (а), которьи при расщеплении озоном дает 3, 5-диметилпиперидои (б), а при дегидрировании образует [c.1083]

Гликоли легко расщепляются в мягких условиях и с хорошими выходами при действии йодной кислоты или тетраацетата свинца [126]. Продуктами реакции могут быть 2 моля альдегидов, или 2 моля кетонов, или по одному молю каждого из этих соединений в зависимости от того, какие группы соединены с двумя рассматриваемыми атомами углерода. Выходы настолько высоки, что олефины часто превращают в гликоли (т. 3, реакция 15-36) и затем расщепляют действием HIO4 или РЬ(0Ас)4 вместо того, чтобы проводить прямое расщепление озоном (реакция 19-9), или бихроматом, или перманганатом (реакция 19-10). Ряд других окислителей приводит к тем же продуктам. Среди них активированный диоксид марганца [127], соли таллия (П1) [128], хлорохромат пиридиния [129], а также О2 при катализе солями Со(И1) [130]. Перманганат, бихромат, N-иодосукцинимид [131], N-бромосукцинимид — трифенилвис-мут [132], триацетат иода [133] и некоторые другие окислители также расщепляют гликоли, давая карбоновые кислоты, а не альдегиды, однако эти реагенты редко используются в синтетических целях. [c.276]

Основными продуктами, образующимися при расщеплении озони-дов полиизопрена, являются левулиновая кислота и левулиновый альдегид [c.325]

Еще болсс интересно получение диальдегидов расщеплением озони-роваины.ч соединений с двумя двойными связями. При расщеплении озонидов неоднократно наблюдалось образование глиоксаля, который препаративно получен Гарриесом и Теммс из коричного альдегида 1 подробно исследован. Полуацеталь глиоксаля был получен из акро-леннацеталя. Интересный метилглиоксаль был получен расщеп.пением озонида окиси мезитила. [c.93]

Абсолютная конфигурация колхицина доказана расщеплением озоном и пермуравьиной кислотой до Ы-ацетил- /-глутаминовой кислоты в соответствии с его стереоструктурой [c.527]

Для изучения строения флавонов часто используют реакцию окислительного расщепления озоном или перекисью водорода (но при условии предварительной защиты фенольных гидроксилов), [c.195]

К-СН=СНз + МпО + ОН- -> К-СН(0Н)-СН2(0Н)+Мп02 окислительное расщепление озоном я-связей в алкенах и аренах [c.245]

Окислительное расщепление озоном. Реакция с озоном проходит с расщеплением обеих компонент (к и а) двойной связи С=С. Озон, имеющий очень большой окислительно-восстановительный потенциал (Е = +2,07 В) и невысокую устойчивость, сначала присоединяется по я-связи, а затем разры- [c.246]

Из других кетоноальдегидов следует упомянуть левулиновый альдегид, который получается не только при расщеплении озони да каучука, но также получен Гарриесом и Ланггельдо.м в значительных количествах из метилгептенона [c.97]

Кауфман и Вольф добились хороших результатов при определении трех различных энолов этилового эфира диацетилянтарной кислоты, применив комбинирова1шый метод расщепление озонида, титрование бромом и ко.чориметрическое определение. При этом титрование бромом дает количество oj, /5-зфира, колориметрическое определение — суммарное количество а-эфира и Оа, /3-эфира, а расщепление озоном — общее количество всех энолов. Этот комбинированный метод позволяет количественно определять все три энола. [c.99]

В ходе димеризации а-олефинов появлялись (в особенности при высокой температуре, < 200°) значительные количества олефинов с двойными связями в середине цепи, образовывающихся в результате перегруппировки исходных олефинов. Таким образом, алюминийалкилы способны катализировать перемещение двойной связи через обратимую реакцию присоединение—отщепление, причем в первой стадии играют роль продукты, полученные не по правилу Марковникова. Это можно было показать путем нагревания чистого додецена-6 с эфиратом триэтилалюминия при 240°. Додецен был получен обратно почти количественно, а расщепление озоном дало в мол. % С кислота 9,4 s-кислота 22,6 Се-кислота 35,0 Су-кислота 20,2 Са-кислота 12,4. Таким образом выделены почти одинаковые количества додс-цена-5 и додецена-6 и около половины этого количества доде цена-4. Из более поздних опытов стало известно, что выбранный для этого опыта катализатор (эфират триэтилалюминия) не выдерживает высокой температуры опыта в течение продолжительного времени. С продуктом, не содержащим эфира, следовало ожидать такого же эффекта уже при значительно более низкой температуре. Если бы имели место другие реакции, то в результате должна была бы образоваться термодинамически равновесная смесь всех н-додеценов или при любых олефинах всех н-оле-финов, включая а-олефины. [c.178]

Доказательство строения димерных а-олефинов как 1,1-Дву-замещенных этиленов проводилось различными методами (Цозель). Учитывая довольно высокую степень чистоты продуктов, идентификация по физическим свойствам не вызывала затруднений. В некоторых случаях дополнительно использовался классический метод расщепления озоном. Здесь описаны два таких опыта. Использованные для них димерные препараты были получены в более ранних опытах при довольно высоких температурах (200° и выше). В некоторых случаях образуется определенное количество изомеров со смещенной двойной связью (см. стр. 174). Несмотря на это, опыты по озонированию не оставляют сомнений о природе основных продуктов. [c.202]

Как уя е указывалось, в последние годы исследователи, работавшие в области каучука и резины, приложили большие усилия для выяснения механизма озонного растрескивания. Имеются опубликованные обзоры работ в этой области [444, 389, 445]. Озонные трещины хаотично располагаются на поверхности растянутой резины, и Смит и Гог [446] показали, что скорость появления этих трещин линейно зависит от времени. Что касается механизма озонного растрескивания, то, но-видимому, оно обусловлено расщеплением озоном двойных связей. Тукер [447], однако, подвергает сомнению предположение о разрыве цепей, исходя из представления о равновероятном действии молекул озона на всю поверхность резины, согласно которому маловероятно протекание направленного процесса расщепления полимерных цепей. Тукер связывал растрескивание изменением характера кривой напряжение — деформация продукта взаимодейса вия резины с озоном по сравнению с соответствующими кривыми для исходной резины. [c.130]

Ни один из обсужденных механизмов не дает вполне удовлетворительного объяснения эффективности действия антиозонантов. В настоящее время исследователи склоняются к тому, что в данном случае имеет место не один какой-либо механизм реакции. Вреден и Гент [546, 557], которые, в частности, предприняли широкие исследования физических факторов, существенных для протекания процесса озонного растрескивания, разделяют все известные антиозонанты на два больших класса. К первому классу относятся соединения, эффективность действия которых объясняется тем. что они уменьшают скорость образования трещин, например 6-этокси-2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолин. Соединения второго класса — диал-килзамещенные w-фенилендиамины — повышают критическую энергию, требуемую для роста трещин. Блумфильд и др. [558] предложили подобную же классификацию. Стори, Муррей и Биббингтон также считали, что антиозонанты могут функционировать различно, например некоторые антиозонанты эффективны потому, что они могут участвовать в последовательно протекающих реакциях, приводящих к взаимодействию с двойными связями, находящимися на поверхности резины [456, 559]. В соответствии с этим объяснением амины-антиозонанты могут реагировать со связями перекисного тина, которые образуются при расщеплении озоном двойных связей, как это указывалось выше. В результате таких реакций образовывались бы вещества со связями кислород — азот, которые, как можно предполагать, подвергались бы быстрому гомолитическому разложению с образованием свободных радикалов. Принимается, что такие [c.148]

Озон имеет широкое применение для определения строения полимеров, но результаты таких работ не всегда бесспорны, так как известно, что озон может вызывать ряд побочных реакций кроме того, следует учитывать, что о механизмах реакций с участием озова нет достаточных данных. Робертс и Дэй [576] применяли озон для установления структуры полимеров а - и -пинена. Позднее Якубчик и Спасскова [577], используя озон, установили, что полимер бутадиена содержит 23% непредельных боковых цепей. Расщепление озоном двойных связей нашло применение также при изучении процесса отщепления хлористого водорода от поливинилхлорида. Так, Бауму и Вартмену [578] удалось установить, что реакционноспособный аллильный хлорид у ненасыщенного конца цени обусловливает отщепление хлористого водорода и последующую деструкцию полимера. [c.152]

В результате присоединения двух ато.мов хлора к бутадиену-1,3 могут быть получены лва дихлорида. Один из них при окислительно . расщеплении озоном образует муравьиный НСНО и дихлорпропионовый СНзС —СНС1—СНО альдегиды. Другой в этих же условиях превращается в монохлор-ацетальдегид СНзС —СНО. Напишите формулы обоих дихлоридов и дайте объяснение реакции их образования. [c.68]

Однако исследования Мейзенгеймера [229] показали, что обмен проходит между группами в транс-положении. Это можно доказать путем однозначного определения конфигурации оксимов. Так, например, из трифенилизоксазола при расщеплении озоном образуется бензоат бензилоксима. Последний по результатам перегруппировки Бекмана должен был бы иметь противоположную конфигурацию [c.361]

Позднее Колеру [230—232] удалось показать, что дифенилизокс-азолкарбоновая кислота при расщеплении озоном дает тот же бензилоксим, поэтому нет сомнения в правильности выводов Мейзенгеймера [c.361]

При расщеплении озоном изопропилиденовых групп величина ошибки, связанной с определением ацетона, зависит от процессов, сходных с известной перегруппировкой перекиси ацетона в метиловый эфир уксусной кислоты. Для надежной оценки результаты, полученные путем определения изопропилиденовых групп в природных веществах, необходимо сравнить с результатами многочисленных определений выхода ацетона из соединений известного строения, В этом отношении данный метод сходен с методом определения С-метильных групп (стр. 259). [c.261]

При расщеплении озоном дезоксистрихнина (XXV) выделен уксусный. альдегид, что указывает на наличие группировки СНз—СН= [c.452]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология