Некоторые другие окислители и восстановители

В перманганатометрии применяют также растворы восстановителей— соли Ре(И), щавелевую кислоту и некоторые другие — для определения окислителей методом обратного титрования. Соединения Ре(II) на воздухе медленно окисляются, особенно в нейтральном растворе. Подкисление замедляет процесс окисления, однако обычно рекомендуется перед применением раствора Ре(II) в анализе проверить его титр. Оксалаты и щавелевая кислота в растворе медленно разлагаются [c.273]

Ознакомившись с химическими свойствами некоторых анионов, можно перейти к их аналитической классификации, т. е. к разделению изученных анионов на отдельные аналитические группы. Для аналитических групп анионов характерны общие аналитические реакции — окислительно-восстановительные или обменные, т. е. одинаковое отношение к определенному химическому реактиву, называемому в этом случае групповым реактивом. Групповыми реактивами могут служить, например, растворимые соли бария, стронция, серебра, свинца, ртути (I) и (II) и некоторых других металлов, с которыми одни анионы образуют малорастворимые соли, а другие — нет. Групповым реактивом может быть какой-либо окислитель или восстановитель, меняющий окраску в процессе реакции. [c.212]

НЕКОТОРЫЕ ДРУГИЕ ОКИСЛИТЕЛИ И ВОССТАНОВИТЕЛИ [c.282]

Однако его нельзя применять в щелочных средах (при рН>8), а также в присутствии других окислителей и восстановителей и некоторых солей. [c.235]

Все реакции можно разделить на две группы в одних степень окисления атомов остается постоянной, в других она меняется. К первым относятся обменные реакции, некоторые процессы синтеза и распада веществ. В отличие от них протекание окислительно-восстановительных реакций связано со сдвигом или полным переходом электронов от одних атомов (ионов) к другим — от восстановителя к окислителю. Примером первых могут служить процессы [c.90]

По отношению к системе Нг/2Н+ некоторые вещества будут вести себя как окислители, другие — как восстановители. В настоящее время получены стандартные потенциалы практически всех металлов и многих неметаллов, которые характеризуют относительную способность восстановителей или окислителей к отдаче или захвату электронов. [c.207]

Очевидно, металлы как восстановители будут вступать в реакции с различными окислителями, среди которых могут быть простые вещества, кислоты, соли менее активных металлов и некоторые другие соединения. Соединения металлов с галогенами называются галидами, с серой — сульфидами, с азотом — нитридами, с фосфором— фосфидами, с углеродом—карбидами, с кремнием — силицидами, с бором — боридами, с водородом — гидридами и т. д. Многие из этих соединений нашли важное применение в новой [c.153]

Очевидно, что анодная поляризация, а также присутствие в растворе окислителей и веществ, дающих с металлами труднорастворимые соединения, должны способствовать возникновению и сохранению пассивного состояния. Наоборот, катодная поляризация, присутствие в растворе восстановителей, электропроводных добавок, ионов водорода, комплексообразователей и некоторые другие факторы, облегчающие восстановление и растворение пленки, должны стимулировать процесс активации. [c.445]

При вычислении эквивалентов элементов и их соединений (см. гл. I, 1) уже указывалось, что их значения определяются характером превращений, которые элементы и их соединения претерпевают в химических реакциях. Это положение сохраняет свою силу при вычислении эквивалентов окислителей и восстановителей, поскольку окислительно-восстановительный процесс очень часто протекает различно в зависимости от концентрации окислителя или восстановителя, температуры и некоторых других условий. [c.179]

Воспроизводимость потенциалов водородного электрода достигается при соблюдении соответствующих условий электролит и, в особенности, водород для насыщения поверхности электрода должны быть высокой степени чистоты. Другими словами, водород должен быть тщательно очищен от примесей, которые отравляют платину и препятствуют установлению на электроде равновесия 2УС + 2е Иг. К таким ядам относятся цианиды, сероводород, соединения мышьяка и катионы некоторых металлов, например серебра, ртути. Мешают и другие окислители и восстановители органические амины, гидразины, нитрофенолы и т.д. Перед измерениями необходимо насытить водородом платиновую чернь, что требует много времени. Кроме того, равновесный потенциал водородного электрода устанавливается медленно, особенно в щелочных растворах. [c.115]

Титрант, используемый при окислительно-восстановительном титровании, должен удовлетворять общим требованиям титриметрических методов анализа (см. гл. 12). Он должен быть достаточно сильным окислителем ил1 восстановителем, чтобы реагировать практически до конца с титруемым веществом. Это требование означает, что реальный потенциал системы титранта должен быть значительно более положительным для окислителей и соответственно более отрицательным для восстановителей, чем реальные потенциалы систем титруемых компонентов. Но титрант не должен быть настолько сильным, чтобы реагировать с некоторыми другими компонентами раствора, помимо определяемого. [c.296]

Кулонометрическое титрование имеет в ряде случаев значительные преимущества перед обычным титрованием. Не нужно заранее готовить рабочие растворы и устанавливать их точную концентрацию. В качестве генерирующих титрующих веществ могут применяться вещества, мало устойчивые в обычных условиях и непригодные поэтому для приготовления рабочих растворов. Различные окислители легко определять генерированными ионами двухвалентного олова, одновалентной меди, трехвалентного титана, двухвалентного хрома и др. Так титруют, например, хром, марганец, ванадий, уран, церий и некоторые другие элементы после предварительного перевода их в соединения высшей валентности. Для титрования восстановителей, например, трехвалентных мышьяка и сурьмы, одновалентного таллия, двухвалентного железа применяют генерированные свободный бром и иод, ферри-цианид и др. Подбирая соответствующие индикаторные системы для установления конца электролиза, можно также определять два или более окислителей или восстановителей в смеси, если их потенциалы восстановления различны. Известны, например, методы кулонометрического титрования урана и ванадия, хрома и ванадия, железа и ванадия, железа и титана в смеси. Наконец, кулонометрический метод допускает автоматизацию процесса титрования и управление им на расстоянии, что имеет важное значение при определении, например, различных искусственных радиоактивных элементов. [c.273]

Хорошей электронной проводимостью обладают пассивирующие слои на железе, никеле, хроме и на некоторых других металлах, а также очень тонкие слои на благородных металлах. При исследовании поведения железа в азотной кислоте методом применения переменного тока Феттеру не удалось обнаружить какого-либо сопротивления R слоя прохождению электронов R < <С 0,1 ом-см ). На основании данных, приведенных на рис. 348— 350, можно сделать вывод о возможности выделения кислорода при обычных перенапряжениях. Феттер показал (прежде всего теоретически), что на пассивирующем слое, характеризуемом скачками потенциалов на фазовых границах металл/окисел к окисел/электролит, несмотря на падение потенциала внутри слоя, при достаточно хорошей электронной проводимости могут устанавливаться обратимые окислительно-восстановительные потенциалы, определяемые концентрациями окислителей и восстановителей. Равновесие на фазовой границе металл/электролит относительно находящейся в электролите окислительно-восстанови-тельной системы может осуществляться в том случае, когда разность потенциалов такова, что электрохимический потенциал г е = = Це — ф электронов в металле равен соответствующему потенциалу электронов в электролите (см. 13). Если между металлом и электролитом имеется пассивирующий слой, то при электронном равновесии между металлом и электролитом электрохимический потенциал электронов г е должен быть постоянным также во всем пассивирующем слое и равным потенциалу электронов в металле и в электролите, содержащем окислительно-восстановительную систему. При этом характер распределения электрического потенциала ф на пути от металла к электролиту не имеет значения. Такой вывод непосредственно вытекает из данных рис. 352. [c.815]

Рассмотрение приведенных выше двух примеров окисления перманганатом калия показывает, что разложение окислителей при окислении происходит не всегда одинаково. У перманганата калия в нейтральном или слабокислом растворе оно протекает иначе, чем в сильнокислом. Равным образом и для других окислителей и восстановителей характер реакции окисления и восстановления иногда изменяется в зависимости от условий их проведения. В некоторых случаях одно и то же вещество в зависимости от условий может даже действовать то как окислитель, то как восстановитель. Интересным примером этого является перекись водорода, реакционная способность которой обусловливается ее стремлением превращаться в воду. Эта реакция может идти как в соответствии с уравнением [c.817]

Пассивность анода вредна в случае электролитического рафинирования металлов и в большинстве случаев применения для гальванотехники, когда работают с растворимым анодом. Пассивность анода необходима в случае электролитического извлечения металлов из растворов, когда анод должен быть нерастворим пассивирование анодных участков в микроэлементах есть также один из методов борьбы с коррозией металлов Свойство переходить в пассивное состояние присуще главным образом металлам восьмой группы периодической системы, а также золоту, хрому, титану, алюминию и некоторым другим металлам. Перевод этих металлов в пассивное состояние возможен путем обработки их окислителями, главным образом жидкостями железо, хром или алюминий обрабатывают растворами азотной кислоты, после чего железо, например, не выделяет меди из растворов медного купороса, а алюминий становится стойким к минеральным кислотам. Пассивирование осуществляется также методом анодной поляризации (железа, алюминия и др.). Наоборот, катодная поляризация или обработка восстановителями могут вернуть пассивный металл в активное состояние. [c.175]

Инициаторами этой группы являются смеси окислителя и восстановителя эти смеси выбираются таким образом, чтобы получить свободные радикалы, пригодные для инициирования полимеризации путем реакций переноса электрона или группы, аналогичных рассмотренным в гл. И1. Они особенно полезны в водных растворах, хотя определенные комбинации их предложены и для использования в неводных растворителях. В 1946 г. Бэкон [33] описал каталитические свойства смесей персульфатов с несколькими восстановителями типа металлов и их солей, гидразина и гидроксиламина, тиолов, сульфитов, тиосульфатов и многоатомных фенолов. В последующие несколько лет появилось много исследований, и достижения в этой области были обобщены в 1955 г. тем же Бэконом [34]. Он классифицировал инициаторы по их главному окисляющему компоненту и рассмотрел поведение систем, основанных на перекиси водорода, персульфатах, диацилперекисях, гидроперекисях, кислороде и некоторых других окислителях. Использовались также и значительно более сложные трехкомпонентные системы [35, 36]. Они обычно содержат один из упомянутых выше окислителей, соль тяжелого металла и восстановитель, например сахар, тиол, оксикислоту или сложный эфир, бензоин или тиосульфат. При использовании солей металлов типа стеаратов или нафте- [c.408]

Г+++, Fe . Эти последние являются восстановителями, способными окисляться, т. е. отдавать электроны какому-либо подходящему окислителю. Вещества или ионы, в которых данный элемент имеет промежуточную валентность, в одних реакциях являются окислителями, а в других—восстановителями. Например, соединения марганца (IV)—МпО, или МпО(ОН)з—могут и окислять такие вещества, как нитриты или HgOj, восстанавливаясь при этом до и окисляться при действии PbOg и некоторых других окислителей в НМПО4, отвечающую семивалентному марганцу. [c.288]

Слабокислая среда (рН 3,5—6) может указывать на присутствие в растворе гидролизующихся солей алюминия, хрома, железа, меди, висмута и некоторых других катионов. При более низких значениях рН исключается возможность нахождения в растворе карбонатов, нитритов, сульфидов, сульфитов и тиосульфатов, разлагающихся сильными кислотами. В сильнокислой среде не могут находиться ацетаты, бораты, силикаты, фосфаты щелочных и щелочно-земельных металлов и некоторые другие соли слабых кислот, которые также являются основаниями и взаимодействуют с сильными кислотами с образованием свободных кислот или гидро-и дигидросолей. Следует вспомнить также, что в кислой среде исключается вероятность одновременного нахождения некоторых анионов-окислителей и восстановителей, например SO3 и N0 , N07 и I . rjOy и Вг и т. д. [c.327]

Самоокисление-самовосстановление, или реакции диспропорционирования. Эту группу составляют реакции, в которых восстановителем и окислителем являются атомы одного элемента, имеющие степень окисления, промежуточную между некоторыми более высоким и более низким значениями. К этому типу относится рассмотренная выше реакция разложения КСШз. В реакциях диспропорционирования молекулы или атомы одного и того же вещества реагируют друг с другом как восстановитель и окислитель вследствие того, что имеющийся в них атом с промежуточной степенью окисления способен огдацать и принимать электроны, переходя один — в состояние более высокой степени окисления, другой — в состояние более низкой степени окисления. [c.327]

Сурьмяноокисный электрод позволяет определять pH в интервале от 2 до 12 включительно, однако он недостаточно точен. Обычная точность его показаний 0,1 —0,2 единицы pH. Сурьмяный электрод нельзя употреблять, если в растворе имеются соли металлов, более благородных, чем сурьма, например Си, В1, НЬ, 5п, Ag и др., так как эти металлы могут контактно выделяться на поверхности сурьмы. Соли сернистой кислоты, сероводород Н2О2, СгОз и другие окислители и восстановители влияют на показания сурьмяноокисного электрода. Так же влияют некоторые органические вещества (например, лимонная кислота). [c.189]

Сурьмяный электрод нельзя употреблять, если в растворе имеются соли металлов более благородных, чем сурьма, например, Си, В1, РЬ, 5п, Ад и др., так как эти металлы могут контактно выделяться на поверхности сурьмы. Соли сернистой кислоты, сероводород, Н2О2, СгОз и другие окислители и некоторые восстановители влияют на показания сурьмяноокисного электрода. Так же влияют некоторые органические вещества (например, лимонная кислота). [c.198]

Очевидно, металлы как восстановители, будут вступать в реакции с различными окислителями, среди которых могут быть простые вещества (неметаллы), кислоты, соли менее активных металлов и некоторые другие соединения. Так, все металлы образуют соединения с кислородом — окислы. При этом окислы наиболее активных металлов (щелочных и щелочноземельных) характеризуются основными свойствами. С уменьшением же активности металлов свойства окислов изменяются от основных, в которых металлы проявляют низшую степень окисления, через амфотерные с промежуточной степенью окисления к кислотным, где проявляется их высшая степень окисления. Например, хром может существовать в трех различных степенях окисления - -2, +3, -Ьб. Проявляя низшую из них, он образует основной окисел СгО, которому соответствует гидроокись Сг (0Н)2. Хром со степенью окисления 4-6 образует кислотный окисел СгОз, которому соответствует хромовая кислота НзСгО . И, наконец, хром с промежуточной степенью окисления образует амфотерный окисел СГзОз, которому соответствует гидроокись Сг(ОН)з. Из этого примера видно, что металлы, имеющие различную степень окисления, могут проявлять свойства как металлов, так и неметаллов. [c.283]

Приведенные данные свидетельствуют о необходимости использования для упаковки ПЛС более прогрессивных полимерных материалов, обладающих комплексом ценных свойств, не присущих другим материалам при удовлетворительной механической прочности, жесткости и поверхностной твердости они обладают меньшей хрупкостью, чем стекло, или вовсе лишены ее многие пластмассы химически инертны и нейтральны и в то же время устойчивы к действию щелочей, кислот, окислителей, восстановителей и других агрессивных сред. Кроме того, они могут перерабатываться в изделия сложной конфигурации, а эластичность некоторых полимеров позволяет создавать из них принципиально новые конструкции упаковочных средств различной (шестимости (от 50 до 1000 мл). Важным свойством многих полимеров является прозрачность [20]. [c.383]

Для получения цветных узоров по черноанилиновому фону можно применять красители различных классов — кубовые, активные, нерастворимые гидроксиазокрасители, в том числе пологены, и некоторые другие. Наиболее часто для этой цели используют кубовые красители. Резервирование окраски Анилиновым черным достигается в этом случае благодаря наличию в печатной краске щелочи и восстановителя. Ткань пропитывают раствором гидрохлорида анилина, содержащим катализатор и окислитель, сушат и печатают по ней составом, содержащим компоненты, необходимые для ронгалитно-поташного способа печати кубовыми красителями, но с более высоким (на 15— 20%) содержанием щелочного агента и ронгалита. Напечатанную и высушенную ткань обрабатывают в окислительном зрельнике в течение 1 мин, пропускают через аммиачную камеру для нейтрализации находящейся на волокне хлороводородной кислоты, а затем для закрепления кубовых красителей запаривают в течение 8—10 мин в восстановительном зрельнике, подвергают окислительной обработке и промывают. [c.152]

Из таблицы стандартных потенциалов видно, что существующие вещества имеют широкий диапазон окислительно-восстановительной силы, однако лишь некоторые вещества пригодны в качестве редокс титрантов. Титрант должен удовлетворять нескольким требованиям. Во-первых, он должен быть достаточно сильным окислителем или восстановителем, чтобы реагировать практически до конца с титруемым веществом. Как уже отмечалось в гл. 9, это требование означает, что стандартные потенциалы полуреакций титрантов должны быть по крайней мере на 0,2 В более положительными для окислителей и соответственно более отрицательными для восстановителей, чем стандартные потенциалы полуреакций титруемых компонентов. Во-вторых, титрант не должен быть настолько сильным, чтобы реагировать с некоторыми другими компонентами раствора, помимо определяемого. Иначе говоря, во всех случаях окислительно-восстановительная реакция должна протекать стехиометрично. Например, такие сильные окислители, как се-ребро(П) и кобальт(1П), легко удовлетворяют первому, но не второму требованию, поскольку они легко окисляют растворитель (воду), в которой они растворяются. [c.315]

Необходимо иметь в виду, что при введении в раствор некоторых органических реагентов или других восстановителей платина может выделиться из раствора в виде металла. Значительно труднее, однако, заметить действие таких восстановителей, которые восстанавливают платину (IV) не до металла, а до двухвалентного состояния. Эта реакция не легко выявляется в разбавленных растворах. Но эта же реакция может явиться причиной ошибки в объемном анализе вследствие повышенного расхода восстановителя, если непосредственно но нему вычисляется содержание определяемого элемента в растворе, либо вследствие окисления при последующем титровании окислителем образовавшейся в процессе восстановления платины (II). Это наблюдается, например, при титровании некоторых элементов окислителем после предварительного восстановления их сернистым ангидридом. В этом случае, кроме того, происходит вторичная реакция между платиной (II) и сернистым ангидридом, в результате которой образуются комплексные сульфиты. Эти соединения устойчивы и лишь медленно превращаются в хлориды после удаления избытка сернистого ангидрида из раствора. При оксидиметри-ческом титровании таких растворов дополнительные ошибки возможны за счет окисления сернистого ангидрида, медленно выделяющегося из этих сульфитов, или за счет нег[осредственного окисления группы ЗОд в комплексном соединении платаны. [c.398]

При окислении иона Агп + в слабо щелочной среде можно получить 5-валентный америций в виде иона АтО . В сильно кислых растворах желтый ион АтО +распадается на Ат + и желто-коричневый ион б-валентного америция АтО 2+. Последний образуется также при окислении кислых растворов АтОз" " или при действии на Ат + некоторых сильных окислителей. Как АтО , так и 24>АтО + в водных растворах энергично восстанавливаются под действием собственного силь. иого а-излучения. Металлический америций гораздо более электрополо жителен, чем уран, нептуний или плутоний, и может быть получен толь-ко прн действии сильных восстановителей на его безводные соедине ния при высокой температуре. Наилучшие восстановители — барий н лантаи. Подобно другим актиноидам, америций энергично реагирует с газообразным водородом. [c.633]

Хотя существует много окислителей в виде газов и паров (галогены, озон, пары пероксида водорода, оксиды азота и оксид хлора(ГУ)), способных образовывать горючие смеси с разнообразными восстановителями, сведения относительно детонации таких смесей весьма ограниченны. Имеются сведения по пределам воспламенения для ряда топлив в смесях с несколькими окислителями. В табл. 4.48 даются пределы воспламенения для некоторых топлив, обладающих простой молекулярной структурой, в смесях с кислородом и хлором. Видно, что в целом пределы для смесей с перечисленными окислителями уже, чем в случае смесей тех же топлив с кислородом. Очень мало известно о влиянии инертньгх разбавителей на пределы воспламенения в смесях с другими окислителями. [c.315]

НС104. На поверхности анода образуется черный осыпающийся осадок, вредставляющий собой мелкие лепестки или чешуйки металлического магния размером 6-10 сл1. Мелкораздробленный магний с очень развитой поверхностью, являясь сильным восстановителем, реагирует с водой, выделяя водород, или же с другими окислителями. Увеличение анодной поляризации, ускоряющей выкрашивание дисперсных частичек, приводит к ускорению выделения водорода около анода, но не на его поверхности. Выход по току оказывается выше 100%, так как некоторое количество магния покидает анод в виде мелкораздробленных частичек, выкрашивающихся, а не растворяющихся анодно. Общая потеря веса анода g оказывается больше, чем потеря, обусловленная электрохимическим растворением поэтому, в соответствии с уравнением (1П,54), < z (где Z = 2). [c.128]

При всех трех реакциях связь металл — кислород иона-окислителя не претерпевает изменения, тогда как восстановитель из простого четырехзарядного иона превращается в ион М0+. Если считать это главным признаком реакций репропорционирования, то к ним следует отнести также некоторые другие реакции, в частности восстановление Ри ((VI) и Ыр (VI) до пятивалентного состояния четырехвалентным ураном и трехвалентным ванадием. В первых двух реакциях ион 1) + переходит в ион и02+, в последних ион превращается в ион ванадила У02+. [c.136]

Особенно многозначительны в этом отношении некоторые опыты Прейслера [38]. Он занимался изу гением скорости восстановления цистина и некоторых других тиокислот хлоридами ванадия и хрома по методу Конанта. Ему удалось показать, что под действием хлористого хрома восстановление протекает быстрее, чем под действием хлористого ванадия, как и следовало ожидать ввиду более высокой восстановительной способности первого. Однако скорость реакции оставалась неизменной при изменении потенциала буферной системы на целых 70 милливольт путем изменения отношения окислителя к восстановителю. [c.282]