спектры Аминоазобензол

Рис. 7.1. Спектры поглощения растворов /г-аминоазобензола (с == 4 -10" моль/л) в серной кислоте различной концентрации.

В случае аминоазобензола дублет Vn = n, не зависящий от температуры. Не связан с конформационными различиями. Он обусловлен существованием двух различных групп группы N=N в немеченом соединении (валентные колебания VI) и группы N=N в меченом соединении, валентные колебания которой проявляются в спектре при 1580 см . Если рассмотреть эти две колеблющиеся группы как гармонические осцилляторы, можно написать [c.448]

Действие сопряжения циклической я-электронной системы с одной неподеленной парой электронов у одного из заместителей можно уже наблюдать в спектрах обычных продуктов замещения бензола. Например, /(-полоса под влиянием ЙНг-груп-пы (анилин) сдвигается в сторону более длинных волн приблизительно на 25 ммк. Тот факт, что этот батохромный эффект вызывается наличием неподеленной электронной пары, подтверждается тем, что фиксация электронной пары с помощью протона приводит к спектру, практически аналогичному спектру бензола. Это явление имеет большое значение при установлении строения продуктов присоединения протонов -к производным аминоазобензола.25 [c.244]

Через анилин получают азосоединения - вещества, содержащие группировку из двух атомов азота, заключенную между двумя органическими радикалами, например СеНз—С6Н4—МНг -п-аминоазобензол. Ароматические азосоединения, как правило, интенсивно окрашенные вещества, что определяется энергией возбуждения электронов замещенной связи N=N1 соответствующей длине волны видимой области спектра. Введение в азосоединения различных заместителей приводит к изменению окраски, поэтому на основе азосоединений готовят самые разнообразные красители. [c.431]

Хромоизомерия азокрасителей. Многочисленными наблюдениями и измерением спектров А. Гантч доказал, что азонроизводные с основными группами, как, например, п-аминоазобензол (см. выше), образуют два вида солей одни — светлого цвета (желтые), а другие — темного цвета (синие). Первые имеют азоидное строение, и поэтому их цвет мало отличается от цвета свободного красителя последние являются хиноидными [c.497]

Предлагавшиеся ранее структуры типа (XII), не обоснованы и вызывают серьезные сомнения. При стоянии в течение нескольких дней в темноте сопряженная цис-ктлота (X) превращается в транс-изомер (XI). При облучении сопряженная цис-кислота превращается в бензо[с]циннолин, но так как эта реакция циклизации идет много медленнее, чем равновесный процесс, то никакого различия в относительных скоростях циклизации цис- и транс-форм не наблюдается [27]. Изучение УФ- и видимых спектров приводит к выводу, что при протонировании аминоазобензолов почти во всех случаях образуется таутомерная смесь аммониевых (XIII) и азониевых (XIV) форм, при этом азониевая структура [c.1901]

Сочетание диазотированной сульфаниловой кислоты с 1-наф-тиламином лежит в основе чувствительного фотометрического метода определения нитритов. Диазотирование следует проводить в холодном сильнокислом растворе, а сочетание — в слабокислой среде [105]. К мешающим веществам относятся мочевина, алифатические амины, сильные окислители и восстановители (все они взаимодействуют с нитритом), Си - - (катализирующая разложение диазониевой соли), а также гексахлороплатина(1У)-ионы, Fe (III), Au(III) и метаванадат-ионы (образующие осадки с 1-нафтиламином). Другая возможность заключается в непосредственном измерении поглощения диазотированной сульфаниловой кислоты в ультрафиолетовой области спектра (при 270 ммк) [106]. Вместо сульфаниловой кислоты можно применять сульфаниламид (с Ы-(1-нафтил)-этилендиамином в качестве основания [107]). Другие соединения, изученные в качестве реагентов для такого определения, указаны в работе [108]. Недавно было рекомендовано применение 4-аминоазобензола и J-нафтиламина [209]. Реакцию диазотирования можно использо- [c.284]

Для аминоазосоединений более характерны работы, посвященные строению их солей. При помощи спектров была изучена таутомерия солей ге-аминоазобензола и его замещенных и разработан метод определения количественного состава такого рода систем [103, 104]. Принципиальное значение имеет применение изотопного метода, предложенного М. М. Шемякиным с сотрудниками для различения таутомерии от двойственной реакционной способности, к установлению строения диазоами-побензола [105]. Используя метку и проведя ряд химических превращений с меченым диазоаминбензолом, опп смогли однозначно показать, что специфика триазеновой системы обусловлена ее таутомерией, причем скорость таутомерных превращений весьма высока. [c.195]

Появление дополнительного максимума в области 37 ООО см обусловлено собственным поглощением арилртутного радикала. Найденное сходство спектров поглощения указывает на бензоидное строение арилртутных производных 4-аминоазобензола и замещенных 4-фенилазо-1-нафти-ламина. Аналогичная картина наблюдается и в случае арилртутных производных 1-фенилазо-2-нафтиламина и его замещенных. К сожалению, не удалось получить N,N-диметилзамещенных 1-арилазо-2-нафтиламинов. Тем не менее, сравнение спектров аминоазосоединений этого ряда и их арилртутных производных со спектром 1-фенилазо-2-нафтиламина, для которого установлено аминоазостроение на основании ИК-спектров [3], показывает, что рассматриваемые соединения также обладают бензоидной структурой. [c.643]

Моноазокрасители-производные 4-аминоазобензола. Азобензол, простейший ароматический азохромоген, окрашен в бледно-желтый цвет. Введение электроноакцепторных групп лишь незначительно влияет на цвет азобензола. Однако электронодонорные группы вызывают батохромный сдвиг. Сильная электронодонорная группа, как, например, ди-этиламиногруппа, вызывает новый тгл -переход, причем соответствующее ему поглощение лежит целиком в видимой части спектра (т. е. 400-700 нм). Этот переход называется переходом с переносом заряда, поскольку в возбужденном состоянии происходит довольно сильное перераспределение электронных плотностей. Поэтому в отличие от азобензола 4-N,N-диэтилaминoaзoбeнзoл имеет интенсивную желтую окраску (табл. 3.7). [c.141]

В молекуле, представляющей интерес для исследователя, часта содержится много хромофоров, но ни один из них не находится в участке, ответственном за биологическую функцию молекулы, или рядом с ним. Эту ситуацию удается иногда исп-равить, вводя в нужный участок дополнительный хромофор. Такой хромофор называется репортерной группой. Для успешного использования репортерная группа должна иметь спектр, отличный от остальной части макромолекулы, она должна присоединяться только в одно положение, и ее введение не должно влиять на способность макромолекулы к различным видам взаимодействия. Удобными репортерными группами являются диметил-аминоазобензол и арсаниловая кислота. Следующий пример иллюстрирует использование репортерных групп. [c.406]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология