Кротонилхлорид

Доказательство того, что указанная полоса специфична для гране-конфигурации относительно двойной связи, основывается, конечно, на факте отсутствия такой полосы у соответствующих соединений г ис-ряда [16]. Часто бывает трудно получить соответствующее г ЫС-соединение совершенно свободным от гранс-изомера, но во многих случаях полоса при 965 смг практически исчезает. В других случаях интенсивность полосы 965 см становится предельно малой, как например у олеиновой кислоты, и на этом основании часто производится дифференциация изомеров. Данный метод применялся, например, для исследования цис- и гранс-фенилбутадиена [49], полиуретанов [50], высокомолекулярных ненасыщенных енолов [51] и изомеров кротонилхлорида [52]. [c.57]

В промышленности каратан получают следующим путем. Нитруют каприлфенол в среде хлористого метилена, отгоняют растворитель, а остаток обрабатывают кротонилхлоридом в среде пиридина. После окончания реакции добавляют бензол и разбавленную соляную кислоту, а затем отделяют и концентрируют органическую фазу. [c.521]

Получают взаимодействием 2-вгор-бутил-4,6-дииитрофенола с 3-метил-кротонилхлоридом в присутствии акцепторов хлористого водорода. [c.137]

Получают нитрованием 2-втор-октилфенола с последующей обработкой продукта кротонилхлоридом в присутствии акцепторов хлористого водорода в гидрофобном растворителе. [c.236]

Для получения 2,4-динитро-6-ёшС р-октилфснилкротоната первоначально нитруют 2-е/пор-октилфенол и далее образующийся динитрофенол обрабатывают кротонилхлоридом в присутствии акцепторов хлористого водорода, лучше всего органических третичных аминов в гидрофобном растворителе [c.119]

Действие ацетилхлорида и кротонилхлорида на целлюлозу [c.119]

Каратан. С18Н240бК2 2,4-динитро-6-втор-октилфенилкрото-ват. Тяжелое масло с температурой кипения 138—140° С (0,5 мм ртутного столба). Получают нитрованием 2-втор-октилфенола в соответствующем растворителе с последующей обработкой полученного полупродукта кротонилхлоридом в присутствии акцепторов хлористого водорода. Малотоксичен для теплокровных (ЛД50 для крыс при оральном введении 980 мг на 1 кг живого веса). [c.334]

Целью настоящего исследования бшю изучение кинетических закономерностей алкоголиза хлорангидрида кретоновой кислоты различными спиртами и установление количественных зависимостей между структурой спирта и его реакционной способностью. В качестве объектов изучения наки избраны кротонилхлорид, так как он не полимеризуется и реагирует значительно быстрее, чем другие о<.-этиленовые ацилхлориды [I], и следующие спирты метанол, н-пропанол, н-, изо- и трет-бутанолы, н-гексанол, 2-гексанол и циклогексанол. Реактивы, очищенные после обезвоживания ректификаг ией, имели свойства, соответствующие литературным данным. Взаимодействие реагентов изучалось в среде толуола при начальных концентрациях хлорангидрида и спирта 0 =1,36 моль/л при температурах 20, 25, 30, 35° для метанола и н-пропанола и 20, 30, 40, 50° для остальных спиртов. Методика проведения экспериментов и обработки результатов приведена в работе [I] как показано в ЭТОЙ работе и подтверждено настоящими экспериментамт , общий порядок реакции при эквимолекулярном соотношении реагентов равен 2. [c.760]

Как видно из табличных данных, процесс алкоголиза кротонилхлорида характеризуется практически одинаковыми значениями энергии активации 15-16 ккал/иоль, за исключением алкоголиза трет-бутанолом - 7,5 ккал/моль. Различие в скоростях реакции обусловлено в основном различиями в величинах энтропии аетивации аЗ . [c.762]

Свободные энергии активированного состояния различаются значительно меньше и подчиняются закону линейности свободных энергий как видно из рис.1, константы скоростей алкоголиза отдельными спиртами коррелируются уравнениеи Тафта. В качестве стандартного соединения взят метиловый спирт, значения 6 взяты из работы [б]. Оценка точности соблюдения уравнения Тафта производилась методом наименьших квадратов. Стандартное отклонение 5 равно 0,068> коэффициент корреляции г = 0,972, что соответствует удовлетворительной корреляции. Константа реащии = +3,43. Соблюдение корреляционного уравнения Тафта для алкоголиза кротонилхлорида приводит, как и следовало ожидать, к линейной зависимости между 1дЯ и энергией активации Е /рис.3 . [c.762]

Корреляция констант скоростей алкоголиза кротонилхлорида значительно улучшается при переходе к двухпараме ровой корреляции. Используя значения 6 , / Е / из работы [6] для заместителей метила, н-пропила, н-, изо-и трет-бутилов и циклогекснла, нами получены следущие уравнения [c.762]

Согласно литературным данным порядок реакции спиртов о хлсфангвдридаш кислот изменяется в зависимости от избытка спирта от 2 до 3, что свидетельствует о сложном характере взаимодействия. Эти данные были подтверждены нами на примере алкоголиза кротонилхлорида аллиловым спиртом пра эквимолекулярном соотиоиенжи реагентов наблюдается общий [c.51]

Скорость взаимодействия эквимолекулярных количеств кротонилхлорида с аллиловым спиртом в различных растворителях измерялась по расходованию хлорангидрида, концентрацию которого определяли после гидролиза пробы на содержание свободной кротоновой кислоты потенциометрически. Начальная концентрация реагентов во всех случаях 1,360 моль/л. Опыты проводили при температурах 20, 30, 40 и 50° или 20, [c.52]

Рис.1, Зависииость 1д К от параметра Кирквуда дхя алкоголиза кротонилхлорида.

Термодинамические параметры алкоголиза кротонилхлорида в растворителях [c.55]

К =-2,219 + 1,538 (г)+ 0,503 (n j+ 0.00Г7Е - 0,00588 Н= 0,948 5=0,166 Как видно при четырехпараметровом уравнении корреляция существенно лучше, нежели при однопараметровом, учитывающем только величину В / г =0,902 и 5=0,226/, Положительный коэффициент регрессии при Е указывает на относительную стабилизацию активированного комплекса путем злектрофильной сольватации, отрицательный коэффициент при В - на относительную стабилизацию реагентов, точнее кротонилхлорида,путем нуклеофильной сольватации. Для оценки влияния отдельных параметров на скорость реакции, были рассчитаны корреляционные параметры уравнений, в которых опущены отдельные слагаемые, т.е, один из параметров приравнивался нулю. [c.63]

Н= 0,495 5= 0,454 Как видно из приведенных выше уравнений, свойством растворителя, определяющим скорость протекания в нем алкоголиза кротонилхлорида, является его основность В /электронодонор-нооть/, Цри исключении этого параметра корреляция практически отсутствует /уравнение 4, Я= 0,495/, Определенное, хотя и значительно меньшее, влияние оказывает полярность растворителя, о чем свидетельствует понижение коэффициента корреляции о 0,948 до 0,905 при отбрасывании этого параметра / уравнение I /, Поляризуемость и электроотрицаг-тельность растворителей практически не влияют на скорость [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология