Высокомолекулярные соединения ненасыщенные

При окислении аренов с короткими боковыми цепями основными конечными продуктами окисления являются продукты уплотнения (смолы и др. высокомолекулярные соединения). С увеличением длины боковых цепей наряду со смолами образуются и кислородсодержащие продукты. Ненасыщенные соединения при окислении образуют продукты полимеризации, составляющие основную часть смол. [c.33]

Высокомолекулярное соединение, полученное полимеризацией соединений с одной двойной связью, вообще не содержит двойных связей и является насыщенным. При полимеризации соединений с несколькими двойными связями, например диенов, получаются высокомолекулярные соединения, содержащие двойные связи, но обладающие меньшей ненасыщенностью, чем исходный мономер, например [c.61]

Понимание механизма химических процессов, приводящих к образованию высокомолекулярных соединений, является необходимым условием решения главной задачи всей химии полимеров — синтеза полимерных материалов с заранее заданными свойствами. В настоящее время одним из основных методов, используемы для получения полимеров самых различных типов (каучуков, многих видов пластмасс, некоторых волокнообразующих полимеров), является свободно-радикальная полимеризация ненасыщенных соединений. Подробному рассмотрению кинетики и механизма этой реакции и посвящена монография Бемфорда и др. Кинетика радикальной полимеризации виниловых соединений . [c.5]

Графически непредельные углеводороды изображаются следующим образом СНз = СН2 (этилен) или СН = = СН (ацетилен). Ненасыщенные углеводороды легко вступают в реакции с другими соединениями, так как двойные и тройные связи менее прочны и легко разрываются. Именно способность ненасыщенных углеводородов присоединять в месте разрыва другие вещества определяет их огромное значение в современной химии целого ряда веществ, а также в химии синтеза высокомолекулярных соединений. [c.89]

Восстановительная обстановка осадконакопления приводит к тому, что основными процессами преобразования ОВ являются реакции гидрирования, циклизации и полимеризации ненасыщенных структур, а также осернения 08. Именно эти процессы формируют особый тип ОВ, обладающий высоким нефтематеринским потенциалом, и обусловливают особенности состава образовавшихся из них нефтей (тип 1А). Восстановительные условия благоприятствуют сохранению от окисления наименее стабильных компонентов ОВ — непредельных соединений и богатых азотом белковых веществ. Активная сульфатредукция способствует осернению ОВ и следовательно, росту отношения S/N. Циклизация ненасыщенных структур дает начало нафтеновым и ароматическим структурам. Совместное присутствие в системе реакционноспособных азот-, серосодержащих веществ и непредельных соединений благоприятствует протеканию реакций полимеризации и конденсации, что приводит к образованию высокомолекулярных соединений — смол и асфальтенов. [c.124]

Результаты исследований явились в значительной степени теоретической базой при разработке в СССР технологических процессов синтеза высокомолекулярных сукцинимидных присадок, алкилфенолов с высокомолекулярными радикалами линейного строения, компонентов поверхностноактивных веществ при жидкофазном окислении высших альфа-олефинов, ненасыщенных жирных кислот по реакции металлирования альфа-олефинов натрийорганическими соединениями, высокочистых полифениловых эфиров, эпоксидов, антиоксидантов синтетических каучуков, высокомолекулярной присадки для стабилизации полиметилсилоксановых жидкостей, применяемых в новой технике. Актуальное научное значение для дальнейшего развития молекулярной спектроскопии и теории строения молекул имеют конформационные исследования низкомолекулярных и высокомолекулярных соединений, спектрально-структурные корреляции по различным классам органических веществ. [c.3]

Скорость всего процесса окислительной деструкции определяется скоростью диффузии кислорода в глубь полимера и скоростью самого процесса окисления. Химическая природа и структура полимера оказывают существенное влияние на процесс окисления так, ненасыщенные высокомолекулярные соединения окисляются быстрее, чем насыщенные, поскольку в них легче образуются пероксиды, ускоряя стадию инициирования. Полимеры трехмерной и ароматические жесткоцепной структуры менее подвержены окислительной деструкции, чем линейные и разветвленные. [c.111]

Г идрогенизация (ишимбаевского) мазута при низкой температуре главным образом в ненасыщенные углеводороды температура 420-460° парафины легко крекируются, а ароматика очень устойчива продукты крекинга при 360— 400° и повышенном давлении имеют парафиновый характер так как в этих условиях крекинг уменьшается, а гидрогенизация усиливается, ароматика, в особенности высокомолекулярные соединения, легко гидрогенизуется и затем крекируется, парафины в этих условиях крекируются труднее продукты крекинга, полученные при более высокой температуре, содержат больше ароматических углеводородов соединения серы в этих условиях легко разлагаются [c.338]

Как известно, наряду с реакциями первичного распада тяжелого нефтяного сырья в кипящем слое кокса в реакторе и образованием коксовых отложений на поверхности коксового теплоносителя в результате реакций вторичного происхождения— уплотнения и конденсации обедненных водородом ненасыщенных высокомолекулярных, соединений, в процессе термоконтактного разложения тяжелого нефтяного остатка следует различать реакции полимеризации и уплотнения реакционноспособных ненасыщенных углеводородных соединений,, содержащихся в продуктах первичного распада, вне зоны кипящего слоя, ведущих в коксообразованию в выводных линиях реактора. Последнему обстоятельству благоприятствует высокая температура верха реакционной камеры (выше 500 С) и, наоборот, реакции вторичные, вне зоны кипящего слоя, можно приостановить снижением температуры верха реакционной камеры (аналогично тому, как это делается при жидкофазном термическом крекинге, где разбавление продуктов реакции холодным сырьем приостанавливает дальнейший крекинг и быстрое коксообразование). [c.210]

Синтетические высокомолекулярные соединения (полимеры) получают в основ/Ном двумя методами — полимеризацией ненасыщенных соединений (мономеров) и поликонденсацией различных органических веществ (так же называемых мономерами), содержащих два ли более реакционноспособных атомов или групп. [c.321]

В связи с этим следует отметить, что исходным материалом в экспериментальных работах Бона и его учеников служили главным образом простейшие газообразные углеводороды, начинающие окисляться лишь при высоких температурах, при которых проследить первичное образование перекисей крайне трудно вследствие их неустойчивости в этих условиях. Исследователи, установившие возникновение перекисей в начальной стадии окисления ненасыщенных, а в последние годы и насыщенных углеводородов, исходили из более высокомолекулярных соединений, начинающих реагировать с кислородом (в парообразном состоянии) при гораздо более низкой температуре. [c.15]

Окисление начальных форм—углеводородов, серу-, азот- и кислородсодержащих соединений—возможно в мягких условиях под воздействием кислорода воздуха, без какого-либо катализатора. Независимо от химического строения углеводородов, подвергающихся окислению, или неуглеводородных примесей во всех случаях образуется известное количество высокомолекулярных соединений—смол. Начальными продуктами окисления являются перекиси, по-видимому, гидроперекиси. Обнаружены гидроперекиси насыщенных и ненасыщенных углеводородов. В составе продуктов окисления содержатся соединения, ингибирующие процесс окисления и инициирующие его. Нами исследовалось влияние на процесс автоокисления лигроино-керосиновых нефтяных фракций смол, содержавшихся в крекинг-керосине [81. Смолы были извлечены из [c.152]

Ненасыщенные карбоцепные высокомолекулярные соединения [c.163]

С.— удобный способ целенаправленного изменения свойств высокомолекулярных соединений, позволяющий сочетать в одном сополимере полезные свойства различных полимеров. В связи с этим С. находит самое широкое применение в производстве полимерных материалов, напр, модифицированных алкидных смол, ненасыщенных полиэфирных смол, нек-рых типов полиарилатов, феноло- и амино-альдегидных смол, кремнийорганич. полимеров. Данные о строении поликонденсационных сополимеров, находящих практич. применение, как правило, отсутствуют, что препятствует нахождению общей зависимости между составом и строением сополимеров и их свойствами. В связи с этим составление рецептур смесей исходных соединений осуществляют, руководствуясь в каждом случае конкретными эмпирич. правилами. [c.223]

Исследования химических превращений высокомолекулярных соединений нефти — одно из направлений нефтехимии будущего [1]. Это в первую очередь относится к асфальтеновым концентратам, так как существуют полупромышленные и промышленные процессы их выделения [2, 3]. В настоящее время в достаточной степени исследован ряд химических превращений асфальтеновых концентратов [3, 4], на основе которых получаются практически важные продукты, имеющие специфические свойства [5]. В статье приводятся данные по взаимодействию асфальтеновых концентратов с рядом ненасыщенных мономеров и по практическому применению полученных продуктов. [c.124]

Реакции конденсации по типу кротонового альдегида изучены в последнее время достаточно хорошо. При рассмотрении причин образования полимеров, в случае обработки сланцевых кислородных соединений глинами, эту реакцию следует считать одной из главных причин образования малолетучих, высокомолекулярных соединений, которые, в результате постепенного отщепления от них воды, превращаются во все более ненасыщенные вещества, переходящие с повышением температуры в труднорастворимые продукты. [c.39]

Многочисленные исследования при ВД+ДС были проведены на органических соединениях, особенно на веществах, способных полимернзоваться. Действие ВД+ДС на различные полимеры вызывает разрыв от. дельных С—С-связей в длинных полимерных молекулах, и при этом образуются свободные радикалы. В опытах с полимерами, содержащими двойные связи, происходит поперечное соединение полимерных цепей с образованием сетчатого высокомолекулярного продукта. Такие опыты были проведены, например, с полистиролом и другими полимерами с ненасыщенными связями. Таким образом, при действии ВД+ДС из больших молекул полимера частично образуются радикалы, реагирующие затем с исходными молекулами полимера. Здесь опять видна аналогия с действием ударных волн на подобные полимеры (см. раздел 22), поскольку в обоих случаях возникают пластические деформации в веществе. Если же подвергать ВД+ДС полимеры без двойных связей между углеродными атомами, то вместо образования полимеров пространственного строения имеет место получение высокомолекулярных соединений с менее крупными молекулами, что свидетельствует о деструкции исходного полимера. [c.223]

Устойчивость полимера к действию окислителей зависит от его строения и прежде всего от наличия легкоокисляюшихся групп и связей в макромолекуле. Из карбоцепных высокомолекулярных соединений окисляются ненасыщенные углеводороды, например натуральный и бутадиеновый каучуки. [c.65]

Амфолитиые ПАВ также получают путем введения аминогруппы в анионоактивное соединение или путем введения анионной группы в катиоиоактивное соединение путем коиденсации белковых веществ с хлорангидридами высокомолекулярных или ненасыщенных карбоновых кислот или сульфокислот, с послехтующей обработкой продуктов конденсации первичными или вторичными аминами и формальдегидом. [c.86]

Процесс деструктивной гидрогенизации в современном его понимании представляет собой совокупность ряда параллельных и последовательных реакций расщепления высокомолекулярных соединений, деполимеризации, деструктивного гидрирования, гидрирования и изомеризации В неблагоприятных условиях процесс может сопровождаться реакциями, противоположными основному нанравлеиию дегидрогенизацией некоторых алициклических углеводородов и полимеризацие ненасыщенных соединений, приводящих к коксообразованию. [c.310]

Различные радикалы присоединяются [уравнение (9)] к алкенам, диенам, ароматическим соединениям, алкинам и к другим соединениям с ненасыщенными связями [26]. Стадия присоединения в реакциях с алкенами обычно является частью цепного процесса [схема (21)], приводящего к образованию аддуктов 1 1 (24), теломеров, например (25), или высокомолекулярных соединений. Едва ли нужно говорить о важности процессов радикальной полимеризации, но и образование аддуктов 1 1 также является важной синтетической реакцией [27], применимой к широкому кругу аддендов, например к полигалогенметанам, карбоновым кислотам, эфирам, нитрилам, спиртам, аминам и разнообразным радикалам с радикальным центром на гетероатоме. Преимущественное образование при реакции аддуктов 1 1 либо полимеров определяет конкуренция между стадиями (б) и (в) на схеме (21), и хотя это в большой степени зависит от природы реагирующих веществ, все же изменение условий реакции позволяет в значительной мере контролировать направление процесса. Алкены, образующие стабилизованные радикалы (23), которые ведут цепь, дают преимущественно полимеры. Например, стирол (22, К = РЬ) легко присоединяет радикалы, однако образующийся при этом резонансно стабилизованный радикал на стадии переноса цепи [стадия (б)] имеет низкую реакционную способность и реагирует предпочтительно с другой молекулой стирола. Такие алкены образуют главным образом полимеры, за исключением тех случаев, когда в адденде имеется достаточно слабая связь, чтобы стадия переноса (б) могла конкурировать со стадией дальнейшего присоединения (в). Наоборот, менее стабилизованные ведущие цепь радикалы генерированные из таких алкенов, как, например, (22, К = А1к), обладают [c.579]

Процессы ионной полимеризации, которые характеризуются гетеролитическим разрывом связей в мономере под влиянием различных полярных агентов, являются более универсальными, чем процессы радикальной полимеризации. При радикальном инициирований в качестве мономеров могут быть использованы почти исключительно ненасыщенные соединения, причем и для них, как мы видели, существуют определенные ограничения. Ионная полимеризация позволяет синтезировать высокомолекулярные соединения не только из ненасыщенных мономеров, в том числе неполимеризующихся по радикальному механизму, но и из веществ иного типа — карбонильных производных, окисей, лакто-нов, лактамов и др. Это не означает, что ионная полимеризация является неизбирательной. Напротив, наряду с соединениями, способными к любому типу ионной полимеризации, существуют мономеры, отличающиеся специфическим характером часть из них способна полимеризоваться только по катионному механизму, часть — по анионному. [c.289]

И. П. Лосев, С. М. Живухин, Труды 1-й и 2-й конференций по высокомолекулярным соединениям, Изд. АН СССР, 1945, стр. 23. Одновременная полимеризация хлористого винила с ненасыщенными эфирами. [c.231]

Бопее сложные, высокомолекулярные соединения деструктируют по двум механизмам первый — с переносом атома водорода к месту разрыва с образованием насыщенного и ненасыщенного низкомолеку-пнрных радикалов второй — с образованием двух свободных радикалов, которые могут участвовать в реакциях изомеризации, рекомбинации и диспропорционирования. Образование свободных радикалов путем деструкции органических соединений ТГИ и последующий синтез новых более высокомолекулярных продуктов путем поликонденсации являются наиболее важными процессами в коксообразовании. [c.129]

При деструкции высокомолекулярных соединений характерным процессом является перераспределение водорода между ее продуктами, в результате чего одни обогащаются или превращаются в насыщенные углеводороды, а другие являются ненасыщенными углеводородами или свободными радикалами. Применительно к веществам угпей можно полагать, что образующиеся при термической деструкции углей свободные радикалы, обогащаясь водородом за счет газовой фазы или в результате его перераспределения, превращаются в вещества с меньшей молекулярной массой, которые формируют пластическую массу, паро-и газообразные продукты. [c.141]

Появление активных центров вследствие распада инициатора в среде ненасыщенного соединения приводит к развитию радикальной полимеризации и образованию макромолекул только при определенных благоприятствующих этому обстоятельствах. Главное из них — принципиальная способность данного соединения к цепной реакции роста. Из самого факта присоединения свободного радикала В к двойной связи мономера еще не следует, что образовавшийся при этом новый радикал КМ вызовет реакцию роста полимерной цени. Как хорошо известно, существуют вещества, взаимодействующие со свободными радикалами по двойной связи, но не способные к образованию высокомолекулярных соединений при радикальном инициировани . Типичны в этом отношении пропилен, изобутилен и другие а-олефины, простые виниловые эфиры, а также большинство три- и тетразамещенных этилена и бутадиена. На причинах, обусловливающих это явление, мы остановимся далее. [c.214]

Ненасыщенные перекисные соединения, как, например, гидроперекиси циклоалкеновых углеводородов (циклогексена и метилцйк-логексена), способны непосредственно полимеризоваться при нагреве. Эта полимеризация, осуществляемая через кислородные атомы, люжет протекать как с разрушением, так и с сохранением перекисной группы. Первое из этих направлений описано Фармером и Сандрелин-гемом [206]. Исследуя превращения гидроперекиси циклогексена в жидкой фазе, они нашли, что вязкий продукт, образующийся при нагреве ее (до 70—80° в условиях перегонки) и состоящий из смеси различных высокомолекулярных соединений, в том числе неперекисного характера, содержит вещество, обладающее примерно удвоенным молекулярным весом по сравнению с исходной гидропере- [c.166]

Подбирая антиокислители соответствующего строения, можно добиться большей степени их влияния на процесс осадкообразования в целом, но и в этом случае только более эффективным торможением первой его ступени — окисления пеуглеводородных соединений и высокомолекулярных или ненасыщенных углеводородов. В последние годы предложены новые антиокислители для реактивных топлив [1, 48, 90—95], некоторые из них более эффективны при высоких температурах. Сюда относятся аминоалкилфенолы [91, 93] и сдвоенные алкилфенолы [1, 48, 90, 92], в частности включающие серу, а также сдвоенные аминоалкилфенилы [94]. Некоторые из этих присадок проверены еще недостаточно. [c.173]

Дестиллаты веретенных, машинных и цилиндровых масел необходимо очищать в зависимости от применения масла. Если желают получить обычное масло, употребляемое для смазки текстильных машин, трансмиссий и прочих механизмов с разовой смазкой и цилиндров паровых мешин, то очистку дестиллата следует вести настолько, чтобы извл(5чь нафтеновые кислоты и наиболее нестойкие соединения (ненасыщенные углеводороды и высокомолекулярные смолы). Это достигается применением небольших количеств серной кислоты с последующей нейтрализацией щелочью и промывкой водой. Очистка отбеливающими землями желательна, но не обязательна. [c.114]

Накопившееся в осадках органическое вещество подвергается распаду не целиком. Распадаются только наиболее термически нестойкие компоненты. Подсчитано, что достаточно распада 10— 15% органического вещества на нефть и газ, чтобы обеспечить существующие масштабы нефтяных месторождений. Раснад сопровождается выделением газов — водорода, азота, углекислоты и окиси углерода — и образованием термически более стойких веществ — углеводородов разного молекулярного веса и в том числе ненасыщенных. Одновременно образуются и более высокомолекулярные соединения. Их накопление происходит отчасти за счет реакции полимеризации, но главным образом в результате диспро-порционирования водорода. В результате насыщения водородом продуктов распада, циклизации непредельных и других превращений в конечном птоге образуется смесь углеводородов в основном насыщенного характера. [c.181]

Применительно к жидкому сырью деструктивную гидрогенизацию можио себе представить как крекинг под высоким давлением водорода." Деструктивная гидрогенизация углей начинается со стадии их превращения в жидкие высокомолекулярные продукты (растворение углей), которые подвергаются воздействию водорода и крешТ ются с образованием легких продуктов. Процесс деструктивной гидрогенизации складывается из ряда последовательных и параллельных реакций, а именно расщепления высокомолекулярных соединений, деполимеризации, недеструктивного гидрирования ненасыщенных продуктов распада и деполимеризации, собственно деструктивного гидрирования 1 сырья и продуктов распада и, наконец, изомеризации соединений, возникающих в ходе процесса. [c.433]

Данная глава посвящена изучению методов получения, свойств и применения карбоцепных полимеров, имеющих в составе макромолекулы азот, серу, кремний и другие элементы, непосредственно связанные с основной цепью или находящиеся в а-положении к ней. К числу таких высокомолекулярных соединений относятся полимеры и сополимеры ненасыщенных аминов (винил-, аллиламины), нитрилов и амидов непредельных кислот (акриловой, метакриловой и т. д.), гетероциклических соединений, имеющих непредельные заместители (винилпиридин, ви-нилпирролидон, винилимидазол и др.), а также олефинов, содержащих серу (тиовиниловые эфиры, винилсульфоны, винил-сульфокислота и т. д.), кремний и фосфор, как, например [c.436]

Синтез высокомолекулярных соединений, или полимеров, осуществляется из низкомолекулярных веществ, которые называются дюномерами. Зти исходные низкомолекулярные вещества содержат в молекуле двойные (кратные) связи или функциональные группы. Для получения полимеров используются ненасыщенные, бифункциональные и полифункциональные органические соединения. [c.324]

Мн1м (1-10 кгс см )] выход полим а достигает 70% при более высоких давлениях преобладает деструкция образующихся макромолекул. Ненасыщенные высокомолекулярные соединения — каучуки — при прохождении ударной волны мгновенно сшиваются, причем плотность сетки можно варьировать в широких пределах. Сшивание вызвано, по-видимому, разрывами цепей и дальнейшим присоединением радикалов к двойным связям каучука. Энергетич. выход этой реакции составляет ок. 10 сшивок на 100 эв. [c.122]

Крупный химик-органик и технолог. Член-корреспондент ЛН СССР. Лауреат Государственных премий СССР. В 1948—1953 гг. директор Института высокомолекулярных соединений АН СССР. Основные исследования посвящены синтезу фенолформальде-гидных смол и полимеров на основе виниловых соединений, простых эфиров целлюлозы, полимеризации и сополимеризации ненасыщенных соединений, получению поливинилового спирта и его ацеталей, созданию ряда новых промышленных химических материалов [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология