Ферроцианиды галлия

Ферроцианид калия в присутствии разбавленной кислоты выделяет белый или синевато-белый осадок ферроцианида галлия. [c.626]

Ферроцианиды. Ферроцианид калия (желтая кровяная соль) осаждает галлий из кислых растворов в виде белого студенистого плохо фильтрующегося осадка Са4[Ре (СЫ)в]з-л Н20 или (в случае избытка осадителя) смешанной соли КСа[Ре (СН)б]-л Н20. Растворимость ферроцианида галлия при 25° 1,5-10 моль/л [62]. [c.239]

Ферроцианиды галлия. Малорастворимый белый ферроцианид галлия легко осаждается при действии на растворы его солей свободной Н4 [Fe( N)e] или ферроцианидов щелочных металлов [147, 153, 154, 422, 459, 602, 635, 957, 1077]. Подробное физико-химическое исследование взаимодействия солей галлия с ферроцианидами показали, что состав осадка железистосинеродистого галлия зависит от природы присутствующего щелочного металла [1144]. [c.73]

Выше 560° С разлагается и цианид Fe (Л). Из изложенного видно, что по ходу процесса термического разложения ферроцианид галлия занимает промежуточное положение между e и ближе к последнему. [c.254]

Ферроцианид галлия — белый аморфный, нерастворимый [c.96]

У малого по размерам (0,62 A) 18-электронного катиона Ga " термический распад ферроцианида начинается с гидролиза, степень протекания которого ( 33 / ) значительно ниже той, которую можно было бы ожидать, исходя из рис. 109. Такое различие обусловлено отличием в строении внешней электронной оболочки галлия по сравнению с приведенными на рисунке 8-электронными катионами. Оно хорошо согласутся с известным правилом [965], что относительно трудно деформируемые катионы дают прочную связь с ОН , а легче деформируемые — с N". Гидролиз ферроцианида галлия заканчивается при полном обезвоживании вещества (290—350° С), неразложившаяся часть которого диссоциирует в интервале 410—500° С [1484]. Образующийся при этом цианистый галлий тотчас же распадается до нитрида, поэтому суммарный процесс распада при 450° С описывается уравнением [c.254]

Для открытия галлия в обогащенных им минералах рекомендована реакция, основанная на индуцированном осаждении феррицианида марганца (II) посредством ферроцианида галлия [25]. При этом выпадающий ферроцианид галлия окрашен в интенсивный красно-коричневый цвет. Предварительно галлий отделяют от ряда сопутствующих элементов экстракцией из 5,5—6,0 н солянокислого раствора. Железо следует предварительно восстановить до двухвалентного. [c.104]

ФЕРРОЦИАНИДЫ ГАЛЛИЯ И ИХ АНАЛИТИЧЕСКОЕ ЗНАЧЕНИЕ [c.41]

Ферроцианиды галлия и их аналитическое значение [c.45]

К наименее растворимым соединениям галлия относится его ферроцианид, образованием которого воспользовался еще Лекок де Буабодран при выделении галлия из кислых растворов. Состав ферроцианида галлия установлен И. В. Тананаевым и Н. В. Ваусо-вой, разработавшими также амперометрический метод определения галлия по току окисления ферроцианида на платиновом электроде. Конечная точка отвечает отношению галлий ферроцианид = = 4 3, т. е. осадок имеет состав Оа4[Ре(СЫ)б]з- Растворимость ферроцианнда галлия очень мала — можно определять до 10 мкг галлия в титруемом объеме. Алюминий, который почти всегда сопутствует галлию в растворах, не мешает титрованию, хотя при относительно больших количествах алюминия величина тока окисления ферроцианида заметно понижается, вследствие чего определение конечной точки становится менее отчетливым. Влияние алюминия было замечено и при других титрованиях и может быть устранено титрованием с таким электродом сравнения, потенциал которого лишь не намного отличался бы от потенциала окисления ферроцианида, например с перманганатным электродом (см. гл. V). [c.195]

Ферроцианиды играют довольно важную роль в аналитической ХИМИИ галлия, индия и таллия. Ферроцианид галлия Ga4i[Pe(i N)6]a получил еще Лекок де Буабодран, пользовав-щийся им для выделения галлия из кислых растворов из 12%-ной соляной кислоты осаждается примерно 0,1 мг галлия из 10 мл раствора. Подробное исследование реакции взаимодействия галлия с ферроцианидом, предпринятое И. В. Тананаевым и [c.404]

Н. В. Баусовой 1[1056] при помощи современных физико-химических методов анализа, показало, что при отношении ферроцианид галлий не выше 0,75 образуется указанный выше простой ферроцианид. При большем количестве ферроцианида образуются смешанные соли MeGa-[Pe( N)6] (где Ме — Na, К и, по-видимому, Rb и s). В случае лития образуются при любых соотношениях нормальные соли Са4 ]Ре(СЫ)б]з. [c.404]

Произведение растворимости нормальных ферроцианидов принимается равным 1,5- 10 для ферроцианида галлия и 1,9- 10 для индия, что соответствует растворимости 1,5-10 и 5,7 10 моль1л соответственно [1068]. [c.404]

Дальнейшую очистку от мешающих примесей осуществляют посредством осаждения из солянокислого раствора (3—4 н.) ферроцианида галлия, который затем растворяют в едком натре и окисляют гипохлоритом натрия до феррицианида. После этого осадок феррицианида галлия растворяют в соляной кислоте и эфиром экстрагируют хлорид галлия. Выделенный ферроциа-нидным способом Оа имеет степень радиоактивной чистоты 98% и составляет 2-10 % от общей активности продуктов деления. [c.575]

Как видно из рис. 50 [11441 осаждение соли галлия ферроцианидами легких щелочных металлов приводит к образованию нормального ферроцианида галлия Ga4 [Fe (GN)e]3 -x HjO. Выше точки эквивалентности осадок пептизируется. Однако метод электропроводности (рис. 51) позволяет проследить дальнейшее внедрение ферроцианида натрия в осадок с образованием смешанной со л и NaGa[Fe(GN)j] -хНаО, устойчивой лишь при избытке ионов [Fe( N)e] -. [c.73]

Для целей обогащения может, по-видимому, быть использован метод, основанный на различной растворимости в соляной кислоте ферроцианидов индия и галлия [153]. В сильнокислых растворах (1 2, 1 3 НС1) осадок ферроциапида индия не образуется, в то время как галлий продолжает осаждаться ионами [Fe(GN)e] . Количественное разделение Ga + и 1п + таким методом не достигается из-за соосаждения последнего с ферроцианидом галлия. Однако можно думать, что фракционное переосаждение этих солей позволит получить обогащенные концентраты, что желательно было бы проверить экспериментально. [c.281]

Литературные данные о ферроцианидах галлия крайне скудны и односторонни. Осаждение галлия ферроцианидом из солянокислого раствора описано еще Лекок де Буабадраном в 1882 г. [4] им же был определен состав осадка, который соответствовал приблизительно формуле Са4[Ее(СН)в1з-Улер и Браунинг [5] повторили опыты по определению состава осадка ферроцианида галлия, но, получив значительные расхождения между экспериментальными и вычисленными результатами, они указали на необходимость дальнейшего изучения данного вопроса. Киршман и Рамзай 16] предложили потенциометрический метод определения галлия титрованием при помощи К4[Ре(СЫ)б]. Хотя полученные ими результаты были завышенными, авторы все же считают, что состав осадка выражается формулой Ga4[Fe( N)eJ3. Ato [7] установил, что наилучшие результаты при потенциометрическом титровании получаются при кислотности от 0,0025 до 0,05 н. Автор отмечает, что осадок обладает способностью поглощать ионы водорода или калия, однако каких-либо подробностей на этот счет не сообщает. [c.41]

Установлено, что до соотношения Ме4[Ре(СЫ)б1 ОаС1з, равного 0,75, в исходной смеси во всех системах образуется нормальный ферроцианид галлия — Оа4[Ре(СН)б]з- При избытке Ме4[Ре(СЫ)в], сверх указанного количества, химизм в системах усложняется по мере перехода от лития к калию. При реакции ОаС1з с Li4IPe( N)в] дополнительного взаимодействия между осадком и Ь1 4(Ре(СМ)б] не происходит при реакции с Ыа4[Ре(СН)в] и К4(Ре(СМ)в] установлено образование смешанных солей — ЫаОа[Ре(СЫ)в] и КОа[Ре(СМ)д], первая из которых разлагается водой, вторая, более прочная, растворима конгруэнтно. [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология