Феррицианид калия, осаждение

Для обнаружения алкалоидов разработано много групповых качественных реакций осаждения или цветных реакций. Так, мно гие алкалоиды осаждаются фосфорномолибденовой кислотой, та нином, пикриновой кислотой, феррицианидом калия К4[Ре(СМ)б] [c.380]

С одним из участвующих в титровании веществ например, титрование цинка ферроцианидом калия по методу осаждения. Это титрование прекрасно удается методом обычного амперометрического титрования, при титровании же с двумя индикаторными электродами при напряжении меньше 0,5 в оно вообще не пойдет, так как ионы цинка не восстанавливаются на платиновом электроде, а ионы ферроцианида, которые появятся в растворе после конечной точки, не имея катодной пары , тоже не будут способствовать появлению тока в цепи. Конечной точки на кривой титрования нельзя будет обнаружить. Положение можно исправить двумя способами либо вести титрование при очень большом напряжении — около 1 в, либо добавить в раствор соли цинка несколько капель раствора феррицианида и титровать при 0,04 в. В первом случае ток после конечной точки появится за счет пары ферроцианид (анодный процесс) —выделение водорода (катодный процесс), во вто-)ом — вследствие возникновения хорошо обратимой пары Ре(СЫ)бР /[Ре(СМ)б] . Второй способ предпочтительнее, так как при малом напряжении, как уже говорилось выше, практически устраняется возможность протекания других электродных реакций. [c.107]

Потенциометрическое определение кобальта в стали после осаждения фенилтиогидантоиновой и тиогликолевой кислотами [921]. Методика рекомендована для определения кобальта в жаропрочных сплавах, содержащих алюминий, углерод, хром, медь, железо, марганец, молибден, никель, ниобий, фосфор, серу, тантал, титан, вольфрам, ванадий и цирконий. Она основана на избирательном осаждении кобальта тиогликолевой и фенилтиогидантоиновой кислотами и последующем титровании кобальта феррицианидом калия в присутствии этилендиамина. 0,05—0,3 г стали, содержащей от 6 до 50 мг Со, растворяют в смеси соляной и азотной кислот (3 1), прибавляют 5 мл 85%-ного раствора фосфорной кислоты, 20 мл серной кислоты (1 1) я 5 мл 70%-ной хлорной кислоты и выпаривают большую часть последней. Остаток растворяют в воде, прибавляют 10 г цитрата аммония и концентрированный раствор гидроокиси аммония до pH 8 и сверх того еще 10 мл и разбавляют водой до 250 мл. При высоком содержании железа прибавляют 4 мл тиогликолевой кислоты (при низком содержании железа этого делать не нужно), далее бумажную массу и вводят при перемешивании 35 мл раствора фенилтиогидантоиновой кислоты (4 г реагента на 100 мл этанола). Раствор кипятят 5 мин., перемешивают до коагуляции осадка и добавляют еще 5 мл раствора фенилтиогидантоиновой кислоты. Осадок отфильтровывают, промывают [c.194]

Термометрическим методом было исследовано осаждение ферри-цианида серебра путем титрования Кз[Ге(СМ)в1 раствором АдМОз и наоборот. Излом термометрической кривой при прямом и обратном титровании соответствовал образованию Адз[Ге(СМ)в] наличие только одного излома на кривой термометрического титрования показывает, что при осаждении образуется только соединение Адз[Ге(СМ)б] и исключается возможность образования смешанных феррицианидов калия и серебра [896]. [c.28]

Недавно электролитическое окисление заменило химические окислители. Когда электролизу подвергается раствор железистосинеродистого калия в диафрагменных ваннах, феррицианид образуется на аноде. Одновременно образуется едкое кали, которое может быть удалено при помощи двуокиси углерода, как было описано в предыдущем параграфе. Электролитический способ имеет то важное преимущество перед химическим окислением, что феррицианид может быть получен в твердом виде из анодного отделения прибавлением твердого железистосинеро-дистого калия до тех пор, пока раствор не станет насыщенным окисным соединением и не произойдет осаждения твердой красной соли. [c.71]

Произведение растворимости феррицианида меди гораздо меньше, чем феррицианида цинка и поэтому, пока в растворе находится медь, не происходит осаждение и соосаждение цинка осаждение феррицианида цинка начинается, как только закончилось осаждение феррицианида меди. Поэтому можно производить радиометрическое титрование меди и цинка феррицианидом калия, используя только радиоактивный изотоп цинка 20. [c.300]

Для титрования по методу осаждения могут быть применены различные реактивы, образующие малорастворимые соединения с лантаноидами. Одним из таких реактивов является ферроцианид калия. Титрование лантаноидов ферроцианидом калия было известно в двух вариантах — с двумя платиновыми электродами [1], и с ртутным капающим электродом [2]. В последнем случае титруют по току восстановления лантана (III) (метод описан именно для лантана в чистых растворах) при —1,85 В (Нас. КЭ). Для понижения растворимости осадка добавляют около 30% этилового спирта. Первый метод, с платиновыми электродами, несомненно удобнее второго. Если ввести в титруемый раствор несколько капель раствора феррицианида калия, то конечная точка титрования обозначится очень резко, так как при избытке ферроцианида начнет работать обратимая пара [Ре(СЫ)и]з-/[Ре(СЫ)б] (см. гл. IV). [c.193]

Для отделения лития от других щелочных металлов часто применяют реакции осаждения его перйодатом калия, стеаратом аммония, феррицианидом калия, описанные выше (гл. II). Иногда используют реакции образования труднорастворимых соединений лития с арсенатом натрия и цинкуранилацетатом, хотя они менее специфичны, чем предыдущие. [c.47]

Для открытия гуанина используется осаждение его в виде соли метафосфорной кислоты [2] или пикрата, а также соединения с феррицианидом калия 13]. Гуанин дает с диазобензолсульфокислотой в растворе карбоната натрия красную окраску [4]. [c.352]

Л. Я. Поляк и Б. Н. Кабанов изучили скорости процессов, прот -кающих при потенциометрическом титровании. Многие химические реакции вследствие малой их скорости не используются в потенциометрии, так как медленно устанавливается электродный потенциал. Были найдены условия, ускоряющие эти процессы, например для редокссистемы [Ре(СМ)в] ЛРе(СЫ)в] при титровании ряда металлов, образующих труднорастворимые ферроцианиды. Для нахождения условий титрования был использован метод А. Н. Фрумкина — снятие кривых поляризации электродов, позволяющее изучить кинематику установления потенциалов на индикаторных электродах и изменение потенциалов во времени. Установлено, что при потенциометрическом титровании ионов цинка, кадмия и других металлов ферро-цианид-ионом ионы металлов не участвуют в установлении потенциала платинового электрода. Чтобы облегчить установление потенциала при титровании ионов цинка или кадмия ферроцианидом, в раствор вводят некоторое количество феррицианида калия Kз[Fe( N)в. Хотя в растворе идет осаждение катионов ферроцнанидом, на самом деле на индикаторном электроде регистрируется типичная окислительно-восстановительная реакция ее равновесный потенциал опре- [c.506]

Pu[Pe( N)6] 7Н2О. Соединение такого состава осаждается из раствора трехвалентного плутония в 0,5 М НС1 при действии на него феррицианида калия. Выпадающий осадок черного цвета. Остаточная концентрация плутония в растворах после осаждения составляет несколько миллиграммов в литре. Осадок с трудом растворяется в 9MH2SO4. [c.94]

При потенциометрическом титровании цинка ферроцианидом калия ионы цинка не участвуют в процессе установления потенциала платинового электрода. Чтобы сделать возможным процесс титрования, в раствор вводят некоторое количество феррицианида калия Кз[Ре(СЫв)]. При образовании малодиссоциированного соединения К22пз[Ре(СМб)12 в процессе титрования до эквивалентной точки концентрация анионов [Ре(СЫ)б ] значительно меньше, чем концентрация анионов [Fe( N)e] , и в соответствии с установившимся соотношением концентраций этих ионов потенциал платинового электрода принимает определенное значение. В конце реакции осаждения цинка в растворе появляется избыток К4[Ре(СЫ)б1, который дает резкое изменение потенциала системы [Ре(СН)бР /[Ре(С№в] , и скачок потенциала платинового электрода указывает на точку эквивалентности. [c.187]

Обнаружение хлора в присутствии брома и иода может быть осуществлено путем осаждения галогенидов серебра, отделения осадка фильтрованием, промывки, суспендирования в воде и прибавления к этой суспензии I мл разбавленного раствора феррицианида калия и нескольких капель примерно 3%-ного раствора МН40Н. В присутствии хлора осадок покрывается слоем коричневого феррицианида серебра. [c.29]

Феррйцианидноуротропиновый метод. После осаждения лития феррицианидом калия в присутствии уротропина в виде комплекса 2Lis[Fe( N)e]-K3[Fe( H)6]-5[( H2)6N4-6H20] осадок отфильтровывают, растворяют в воде и фотометрически определяют содержание феррицианида. [c.95]

В литературе по вопросу о потенциометрическом титровании сульфатов мы встречаем лишь способ Мюллера и Вертгейма [1 ], состояш ий в осаждении сульфат-иона избытком нитрата свинца и титровании избытка последнего, после его отфильтровывания, ферроцианидом калия в присутствии феррицианида калия, и способ Атаназиу и Велькулеску [2], состоящий в осаждении сульфат-иона избытком бепзидина и в титровании этого избытка нитритом. Что касается прямого титрования сульфат-иона, то, если не считать указания Кольтгофа [3] (со ссылкой на неопубликованную работу) на хорошие результаты при титровании сульфата азотнокислым свинцом в присутствии равного объема спирта, небольшого ко,пичества твердого ферроцианида свинца и 30 мг феррицианида, мы не располагаем сколько-нибудь разработанной методикой. [c.167]

При осаждении феррицианидом калия образуется осадок (СдН70Ы)з-Нз[(Ре(СК )о]-ЗНоО, кристаллизующийся в виде желтых игл. [c.294]

Иодометрический метод определения пенициллина, принятый Федеральным управлением пищевых и лекарственнцх веществ США, вообще можно считать удовлетворительным, но иногда он дает неверные результаты [2]. Были изучены слабые места этого определения [194] и выяснены ошибки, с которыми приходится сталкиваться при определении. Предложен химический метод определения пенициллина [125], основанный на осаждении с помощью N-этилпиперидина осадок высушивают и взвешивают. Этот метод принят Федеральным управлением пищевых и лекарственных веществ США для определения пенициллина (л в образцах, на которые выдаются сертификаты. Однако он неприменим для анализа образцов, содержащих пенициллин X в количествах, боль-ших чем следы. Применение феррицианида калия в качестве окислителя и раствора сульфата церия для титрования явилось основой нового метода определения пенициллина, имеющего то же назначение, как и иодометрическое определение [320]. Данные биологического испытания больше совпадают с результатами окисления феррицианидом калия, нежели с результатами иодометрического определения. Для анализа кристаллического пенициллина применен метод распределительной хроматографии [315], причем в качестве постоянной фазы использована 30 н. серная кислота или смесь концентрированной серной кислоты и фосфорной кислоты на целите 545 и в качестве подвижной фазы — бензол. Кислоты группы В, образующиеся после гидролиза, ступенчато элюируются и титруются. Метод непригоден для пенициллина X. [c.203]

При помощи титрования с двумя электродами можно по суще- ву проводить многие из окислительно-восстановительных титрований, выполняемых обычным амперометрическим титрованием например, кислотно-основные титрования по Клиппингеру и Фоул-ку — с добавлением иодата и иодида калия в качестве амперометрических индикаторов реакции осаждения — с добавлением компонента, образующего обратимую систему с титрантом (титрование цинка ферроцианидом калия в присутствии феррицианида) и различные другие определения. В настоящее время предложено уже около 50 разных реактивов для определения примерно 80 неорганических и органических соединений. [c.118]

В ЭТИХ условиях, кроме таллия, могут дать осадок также РЬ +, Bi , другие катионы остаются в растворе. Следует иметь в виду, что тионалидаты Hg-+, РЬ"+ и Bi заметно растворимы в ацетоне. Поэтому прн достаточном количестве ацетона в осадке содержится только таллий (рекомендуется промывание осадка ацетоном). Из побочных явлений следует учитывать возможность одновременного выпадения карбонатов щелочноземельных металлов (от действия карбоната, обычно содержащегося в растворах щелочи и цианида) и ураната натрия. От последнего можно освободиться промыванием осадка раствором карбоната аммония. Для отделения от ще. ючноземельных металлов переосаждают из аммиачного раствора, не содержащего карбоната [749]. При наличии трехвалентного железа при добавлении цианида калия образуется феррицианид, способный окислять тионалид. Поэтому перед осаждением таллия следует восстановить феррицианид, лучше всего хлоргидратом гидроксиламина одновременна восстанавливаются и Ап , Р " и Pd . Восстановление не-об.ходимо и в присутствии ванадата, чтобы предупредить образование осадка ванадата таллия, выпадающего при подщелачивании раствора. [c.66]

Если же необходимо осуществить такое титрование, при котором не образуется ни одной обратимой системы, то можно добавить в раствор то или иное вещество в качестве своеобразного индикатора. Это вещество должно образовывать обратимую систему с одним из участвующих в титровании веществ, например титрование цинка ферроцианидом калия по методу осаждения можно либо вести при очень большом напряжении — около 1 В, либо добавить в раствор соли цинка несколько капель раствора феррицианида и титровать при 0,04 В. В первом случае ток после конечной точки появится за счет пары ферроцианид (анодный процесс) — выделенный водород J ,os (катодный процесс), во втором — вследствие воз-никновенияхорощо обратимой пары [Ре ( N6] / (Ре(СН)б] . Второй способ предпочтительнее, гак как при малом напряжении, как уже говорилось выше, практически устраняется возможность протекания других электродных реакций. [c.72]

Из нецианидных электролитов золочения в отечественной промышленности применяют преимущественно железистосинеродистые. Следует предупредить, что нецианидными их можно называть, лишь основываясь на отсутствии цианида калия среди материалов, используемых для приготовления электролита. В процессе эксплуатации, в особенности с нерастворимыми анодами, в нем накапливается цианид. Хотя концентрация его невелика, это не уменьшает токсичности раствора. В таком электролите зависимость выхода по току от плотности тока имеет экстремальный характер с максимумом около 0,8 A/дм . Допустимая катодная плотность тока выше, чем для цианидных электролитов, а выход металла по току несколько ниже. Повышение скорости осаждения покрытий достигается существенным увеличением концентрации золота и феррицианида в растворе, что позволяет повысить катодную плотность тока. В этом же направлении сказывается реверсирование постоянного тока при продолжительности катодного периода 10—13 с и анодного — 1 с. [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология