Критические температуры смешения полимеров

Ординаты можно рассчитать зпачение 0-температуры. Таким образом, температура Флори, нли 0-темцература, — это критическая температура смешения полимера бесконечно большого молекулярного веса. Следовательно, нри температуре 0 все члены данного полимергомологического ряда образуют в одном и том же р астворителе идеальные растворы. [c.393]

Теоретические зависимости (4.58) и (4.60), описывающие характер приближения к 0-точке критической температуры смешения полимера с низкомолекулярным растворителем с увеличением молекулярной массы полимера (пропорциональной Щ и характер падения с ростом N объемной доли полимера в критической точке смешения, как правило, хорошо согласуются с экспериментом. [c.88]

Нижняя критическая температура смешения полимеров с алканами и ее отношение к критической температуре жидкость — пар для растворителей [c.322]

Решая уравнение (54) совместно с уравнением (32), можно найти выражение для критической температуры смешения полимера с низкомолекулярной жидкостью [c.404]

Рассмотрим кратко явление набухания у полимеров. Обычно полимеры при заданной температуре (обозначим ее через Го) или растворяются, или поглощают конкретную жидкость в ограниченном объеме. Первый случай означает, что верхняя критическая температура смешения полимера с жидкостью находится ниже температуры Го (рис. 1У.20,а). Второй случай свидетельствует [c.202]

Таблица 2.3. Критические температуры смешения полимеров

Растворы высокомолекулярных соединений — равновесные системы. Диаграммы полимер — растворитель подобны фазовым диаграммам жидкости с двумя критическими температурами смешения. Критическая температура для пары полимер — растворитель зависит от молекулярной массы полимера, причем верхняя критическая температура повышается по мере ее роста.. [c.210]

Нижняя критическая температура смешения обнаружена и для других неполярных или слабополярных систем полимер — растворитель [c.329]

Теория предсказывает, чтп для любой системы полимер — растворитель расслоение должно происходить как при охлаждений, так и при нагревании, т- с. что должны существовать и верхняя, и нижняя критические температуры смешения (рис< 139), Обе кривые взаимного смешения несимметричны. Область между кривыми отвечает образованию гомогенных растворов эта область тем меньше, чем больше молекулярный вес полимера. Для некоторых систем обе критические температуры смешения были обнаружены экспериментально (табл, 21), [c.329]

Из других моментов, находящихся в противоречии с теорией Флори— Хаггинса, следует отметить отрицательные энтропии и теплоты смешения, наблюдаемые при растворении или разбавлении полимера в растворителях существенно иной полярности фазовое расслоение (термодинамическая неустойчивость) систем полимер— растворитель не только при низких, но и при высоких температурах (появление так называемой нижней критической температуры смешения). Предложенная Буевичем [24] модель построения теории полимерных растворов позволяет объяснить перечисленные недостатки теории Флори — Хаггинса, но поскольку общей теории растворов не существует, следует пользоваться приближенными методами, а концепция Флори — Хаггинса является достаточно полезной при оценке совместимости пластификаторов с полимерами, [c.140]

Ряс. 138. Зависимость верх-ней критической температуры смешения от молекулярного веса полимера (М, > М > М, > М,). [c.327]

Установлено, что наряду с критической опалесценцией имеет место ряд других оптических явлений в предкритиче-ской и критической областях аномальная деполяризация рассеяния [44], аномалии в ходе динамического двойного лучепреломления [50—52]. Изучение всего комплекса предпереходных явлений вблизи критической температуры смешения полимер — растворитель только начинается и, несомненно, даст новые сведения о свойствах макромолекул в растворах. [c.242]

Однако в системах сильно полярных полимеров и растворителей, взаимодействующих друг с даугом с большими тепловыми е ектами, в согласии о общими соображениями термодинамики, растворимость улучшается с понижением температуры и нвблхдавтся нижняя критическая температура смешения. [c.41]

Температура. Изменение температуры по-разному влияет на растворение полимероп. Для большинства полимеров растворимость с иовышением температуры увеличивается ограниченно набухающие линейные полимеры при нагревании неограниченно смешиваются с низкомолекулярпой жидкостью. Однако известны и системы с нижней критической температурой смешения. [c.325]

Типичная диаграмма состояния бинариой системы [юлимер — растворитель, обладающей верхней критической температурой смешения, Приведена на рис. 138. Точка, соотпетствующая этой температуре, расположена на вершине кривой смешения. Т кис системы подобны, например, системе фенол — вода, но отличаются от нее тем, что кри-яые сильно смещены в сторону малых концентраций одного компонента — полимера. Следовательно, критическая концентрация полимера очень мала. Она записи от молекулярного веса полимера. [c.327]

Верхние и нижнне критические температуры смешения некоторых систем полимер — растворитель [c.329]

Пося ольку критическая температура смешения зависит ог мо-лекулярного веса полимера (стр. 327), принципиально последова-тельное понижение температуры раствора полимера в чистом растворителе или в смеси растворителя с осадителем эквивалентно увеличению концентрации осадителя. Однако метод фракциониро-вания охлаждением не получил широкого распространения, так как многие полймерь] не могут быть до конца разделены только путем нзменения температуры. Кроме юго, при высоких температурах уменьшается стабильность полимеров, осложняется техническое оформление процесса. Этот метод применяется при фракционировании некоторых полимеров, например полиэтилена и полипропилена. [c.335]

Таким образом, 0-температуру определяют по температурной зависимости второго вириального коэффициента, экстраполируя ее к значению Аг—О, или по зависимости критических температур смешения узких фракций полимеров одного по-лимергомологического ряда от их молекулярного веса к AI —оо, [c.393]

К Теория показывает существование только верхней критической температуры смешения для растворов полимеров, но, как известно (стр. 328), наряду с верхней, существует нижняя критическая температура смешения. Сл1едовательно, должны существовать и две 9-температуры, [c.397]

Получение диаграмм смешения полимер — пластификатор является нелегкой экспериментальной задачей. Поэтому в ряде случаев определяют температуру фазового расслоения при какой-нибудь одной концентрации раствора, т. е. находят одну точку на кривой смешенияНекоторые исследователи неправильно называют эту температуру критической температурой смешения. Критическая температура смешения—это температура, соответствующая максимуму или минимуму на кривой взаимного смешения. При большой крутизне Кривых критическая температура смешения и фазовая температура расслоения при произвольной концентрации могут Очень с 4Льно различаться. [c.444]

Большинство полимеров растворяются друг в друге в количестве до. ен процентов, а критическая температура смешения очень высока. Поэтому при температуре эксплуатации и переработки мы имеем дело с двухфазной коллоидной системой Однако олигомеры с молекулярной массой, близкой к молекулярной массе статистического сегмента макромолекулы, как правило, характеризуются неограниченной взаимной раствори- лостью Поэтому многие полимеры, не способные к полному взанморастворению с образованием гомогенного термодинамически устойчивого раствора, при смешении проявляют способность к сегментальной растворимости на поверхности их контакта. Сегментальная растворимость заключается в образовании промежуточного переходного слоя между различными полимерами вследствие взаимной диффузии наиболее подвижных участков их макромолекул (напрнмер, концевых сегментов, боковых ответвлений и др.) Сегментальная растворимость харак- [c.423]

Коллоидные системы, дисперсные системы с частицами дисперсной фазы от 10 до 10 см. Коллоидные частицы, участвуя в интенсивном броуновском двих<ении, противостоят седиментации (оседание частиц на дно) в поле сил земного тяготения и сохраняют равномерное распределение по объему дисперсионной среды. Наиболее важны и многообразны коллоидные системы с жидкой дисперсионной средой. Их делят на лиофильные и лиофобные. В первых частицы дисперсной фазы интенсивно взаимодействуют с окружающей жидкостью, поверхностное натяжение на границе фаз очень мало, вследствие чего эти коллоидные системы термодинамически устойчивы. К лиофильным коллоидным системам относят мицеллярные (мицелла - коллоидная частица), растворы ПАВ (поверхностно активные вещества), растворы некоторых высокомолекулярных веществ, органических пигментов и красителей, критических эмульсий (образующиеся вблизи критической температуры смешения двух жидких фаз), а также водные дисперсии некоторых минералов. В лиофобных коллоидных системах частицы слабо взаимодействуют с дисперсионной средой, межфазное натяжение довольно велико, система обладает значительным избытком свободной энергии и термодинамически неустойчива. Агрегативная устойчивость лиофобных коллоидных систем обычно обеспечивается присутствием в системе стабилизирующего вещества, которое адсорбируется на коллоидных частицах, препятствуя их сближению и соединению (коагуляции - образованию агрегатов). Типичные лиофобные коллоидные системы - золи металлов, оксидов и сульфидов, латексы (водные дисперсии синтетических полимеров), а также гели (структурированные коллоидные системы с жидкой дисперсионной средой), возникающие при коагуляции и структурировании золей. [c.116]

Флори и Фокс указали, что, если производить измерения вблизи критической температуры смешения 6, когда молекулы полимера находятся на грани выпадения, впре- [c.194]

Для практической характеристики конкретных растворов полимеров важны критические температуры смешения (растворения)— верхняя и нижняя, соответственно ВКТС и НКТС. Иногда у одной и той же системы полимер — растворитель (как, впрочем, и в низкомолекулярных растворах) могут быть обе критические температуры. [c.113]

Теория погсазыаает существование только верхне критической температуры смешеиия для растворов полимеров, но, как известно (ар. 328). наряду с верхней, существует пижняя критическая температура смешения. Следовательно, должны существовать н две 0-температуры. [c.397]

Недавно были обнаружены системы, имеющие особьгй тип нижней критической температуры смешения, В таких системах неполярные компоненты сильно различаются размерами (например, система этан —декан ). Особенность этих систем заключается в том, что их нижняя критическая температура смешения лежит в области температур от температуры кипени до критцческо 1 температуры более летучего компонента. Наличие нижней критической температуры смешения вперв ые было обнаружено для растворов полиизобутилена в алканах. которые расслаиваются при температурах, выше температуры кипения углеводорода. При этом обе жидкие фазь находятся под значите.льным давлением пара растворителя. Положение этой температуры зависит от молекулярного веса растворенного полимера и критической температуры растворителя. Так, Для растворов полимера сравнительно низкого молекулярного [c.328]

В главе XIII было показано, что для систем полимер раство-ритель наблюдаются как верхние, так и иижние критические температуры смешения, т. е. качество растворителя (см. стр. 358) с температурой изменяется по кривой с максимумом. Рассмотрим это пвление с термодинамической точки зрепня и попробуем предсказать, в каких системах следует ожидать расслоения при охлаждении или при нагревании. [c.375]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология