Байера-Виллигера перегруппировка

Перегруппировка Байера-Виллигера 69 [c.1998]

Перегруппировка Байера — Виллигера. [c.164]

БАЙЕРА-ВИЛЛИГЕРА РЕАКЦИЯ (р-ция Байера, перегруппировка Байера-Виллигера), окисление кетонов и альдегидов действием Н Оз, НОЗО ООН или орг. надкислот, приводящее к образованию сложных эфиров, лактонов или к-т [c.237]

Реакция. Превращение ациклических (циклических) кетонов в сложные эфиры (лактоны) реакцией с надкислотами (окисление по Байеру-Виллигеру). Нуклеофильное присоединение надкислоты к карбонильной группе с последующей О-секстетной перегруппировкой. Добавление гидрокарбоната калия ускоряет реакцию. [c.516]

Байера- Виллигера перегруппировка Р-9е [c.676]

Байера—Виллигера, перегруппировка гидроперекисей в кислой среде [c.18]

Механизм реакции с кетонами похож на механизм гомологизации альдегидов и кетонов (см. раздел 26.4.2), а также на механизм перегруппировки Байера-Виллигера (см.раздел 26.6). [c.2063]

Перегруппировка Байера-Виллигера [c.2066]

Превращение кетонов в сложные эфиры под действием высших кислот по Байеру — Виллигеру также может быть объяснено с помощью предположения о перегруппировке иона оксения согласно схеме (г). При этой реакции мигрирующей группой обычно является самая крупная по размерам. Как и в случае реакций Бекмана (см. стр. 312) и Шмидта (см. стр. 313), это обстоятельство обусловлено пространственными факторами (см. стр. 509). [c.319]

Обнаружение нами органических перекисных соединений типа оксигидроперекиси дало основание предложить механизм окисления фурфурола перекисью водорода (табл. 1), состоящий из ряда последовательных взаимосвязанных между собой стадий и включающий перегруппировку Байера-Виллигера [1, 2]. [c.283]

Окисление ароматических альдегидов пероксидами или перкислотами может приводить либо к карбоновым кислотам, либо к перегруппировке (окисление по Байеру — Виллигеру) с образованием сложного эфира фенола, который часто гидролизуется, [c.730]

Байера — Виллигера реакция 2, 195, 669 сл., 730 сл. 4, 13, 47, 165, 217, 587 перегруппировки 2, 669—671 сложных эфиров получение 4, [c.22]

Необходимо подчеркнуть, что использование силиловых- эфиров енолов дополняет перегруппировку Байера — Виллигера, причем в этом случае кетон расщепляется с наименее замещенной стороны через кинетически генерируемый енолят-анион. [c.16]

Окисление по Байеру — Виллигеру и некоторые окислительные методы с использованием нитрата таллия сопровождаются перегруппировками, однако для удобства изложения эти два типа реакций рассмотрены в разд. 9.8.1.3. [c.319]

Следует отметить, что в реакции Байера — Виллигера, как и в других подобных молекулярных перегруппировках, из двух групп мигрирует более электрофильная (Р на схеме) таким образом, [c.247]

Перегруппировка, очень сходная с описанной выше реакцией Байера — Виллигера, наблюдается при катализируемом кислотой разложении гидропероксидов КООН, где остаток К — содержит вторичный или третичный атом углерода, связанный с алкильными или арильными группами. Хорошим примером является разложение гидропероксида (84), полученного при окислении кумола (изопропилбензол) кислородом воздуха этот процесс используют в промышленности для получения фенола и ацетона [c.144]

Помимо обычных реакций карбоксилирования реактива Гриньяра, декарбоксилирования ыалоновнх кислот, кислотного расщепления р-кетоэфиров и, наконец, гидролиза и синтеза нитрилов иа схеме приведены реакции карбонилирования алкенов, окисления кетонов по Байеру - Виллигеру, перегруппировка Фаворского и синтез Арндта - Эйстерта. Наконец, сюда же включены реакции окислительного озонолиза алкенов. Условия проведения этих реакций, область применения обсуждались нами ранее, поэтому подробнее здесь не освещаются. [c.143]

Обработка кетонов перкислотами, такими, как пербензой-ная и перуксусная, или другими перекисными соединениями в присутствии кислых катализаторов приводит к образованию эфиров за счет внедрения атома кислорода. Реакцию называют перегруппировкой Байера — Виллигера [266]. Особенно хорошим реагентом считается трифтороперуксусная кислота. Реакции с этим реактивом протекают быстро, без побочных ре- [c.164]

Реакцня циклических кетонов с пероксисоединениями (перегруппировка Байера — Виллигера) [c.433]

Перегруппировка, аналогичная описанной выше реакции Байера — Виллигера, наблюдается при кислотно-катализируемом разложении большого числа перекисных соединений. Так, кумил-гидроперекись XXXVII, получающаяся при окислении воздухом изопропилбензола (кумола) (ср. стр. 299), используется в про- [c.136]

В числе этих примеров мы видим пинаколиновую перегруппировку (1) и близкородственную ей по химизму перегруппировку Вагнера—Меервейна (2), перегруппировку винилаллиловых эфиров (3) (перегруппировка Юхяйзе-на) и превращение аллилвинилкарбинолов в 5,е-ненасыщенные карбонильные соединения (4) (гидрокси-перегруппировка Коупа). По существу перегруппировкой является также реакция Байера—Виллигера (см. вьппе), хотя традиционно ее называют реакцией , а не перегруппировкой . [c.268]

Арндта — Эйстерта, ирясоединение воды к кетенам, перегруппировка ос-днкетонов, перегруппировка Фаворского). Карбоновые кислоты образуются при гидролизе сложных эфиров и амидов, полученных специфическими реакциями (иапример, окисление кетонов по Байеру — Виллигеру, с. 596, реакция Тищенко, с. 454, перегруппировка Бекмана, с. 471). [c.542]

Оксениевая перегруппировка по Байеру — Виллигеру (см. стр. 319) зависит, по-видимому, от аналогичных пространственных факторов и приводит к включению гетероатома в наибольшую по раз -мерам алкильную группу, так, из метилциклогексилкетона образуется циклогексилацетат (е) [c.512]

Большие по абсолютной величине и отрицательные по знаку значения р подтверждают ионный характер и миграцию катиона в реакциях ацетолиза фенилзамещенных кумил-пероксц-/1-нитробензоатов, неофилброзилатов и других реакциях типа перегруппировки Байера—Виллигера [42, 69]. [c.40]

С другой стороны, при перегруппировке Бекмана происходит 1,2-сдвиг от углерода к азоту, и, следовательно, более правильно считать эту перегруппировку процессом расщепления связи, которым является также реакция Байера — Виллигера (стр. 455). В ряде случаев она использовалась в целях деградации (см. [187]). Эта реакция сопровождается процессом дегидратации-расщепления связи, который приводит к образованию нитрила, как, например, при образовании нитрила а-камфоленовой кислоты XXXIII из оксима камфоры СХХХП [c.464]

При окислении двойной углерод-кислородной связи пероксикислотами (реакция Байера — Виллигера) происходит перегруппировка. Предложенный для этой реакции механизм включает первоначальное образование аддукта (49) с последующим синхрон-NHj NHOH NO NO2 [c.587]

Ценность реакции Байера — Виллигера при применении ее в этом ряду соединений особенно возрастает в связи с тем, что было окончательно доказано, что перегруппировка протекает с сохранением конфигурации [7, 30, 31]. Это обстоятельство было использовано при получении декалолов-2 и С-17-оксистероидов определенной конфигурации [32]. [c.86]

Эти наблюдения, а таклсе тот факт, что перекиси циклогексанона, флуоренона и алифатических альдегидов при нагревании пли при обработке кислотами превращаются в те же продукты, которые, получаются и в результате реакции Байера — Виллигера, свидетельствуют о том, что перекись водорода в эфире или в разбавленной кислоте действует менее эффективно, поскольку она не благоприятствует стадиям диссоциации и перегруппировки, необходимым д.ля протекания реакции Байера — Виллигера (стр. 83), В аналогичной перегруппировке сложных эфиров гидроперекиси, образующейся из декагидро-иафталина (ХБУ ) [2], на стадию диссоциации оказывают влияние катализ, происходящий под действием ионов водорода, а также природа ацильной группы КСО. [c.96]

Эфиры уксусной и бензойной кислот легко перегруппировываются при нагревании. Эфир п-нитробензойной кислоты перегруппировывается легче, чем эфир бензойной кислоты, а все попытки получить эфир трихлоруксусной кислоты приводили к образованию продукта перегруппировки. По аналогии можно ожидать, что реакции Байера — Виллигера будут благоприятствовать условия, способствующие образованию эфиров перекисей сравнительно сильных кислот. Доказательств в пользу такой точки зрения немного, однако ее подтверждает тот факт, что органические надкислоты являются обычно более пригодными, чем перекись водорода. Сравнительно ограниченное использование надсерных кислот следует частично приписать тому, что их применение в водном растворе благоприятствует образованию перекисей. Несмотря на то, что надсерные кислоты и их соли с успехом применялись в неводных средах, при.мене-ние органических надкислот более удобно. [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология