Кетоны окисление по методу Байера Виллигера

ОКИСЛЕНИЕ АЛЬДЕГИДОВ И КЕТОНОВ ПО МЕТОДУ БАЙЕРА—ВИЛЛИГЕРА [c.82]

Оксикислоты иногда могут быть превращены в соответствующие б-лактоны, если не имеется другого пути реакции. Образование лактонов при окислении кетонов по методу Байера — Виллигера (см. 12.32), примером чего может служить окисление р-гидриндона в лактон о-(оксиметил)-фенилуксусной кислоты [c.71]

Наиболее общий метод расщепления кетонов использует окисление по Байеру — Виллигеру (см. разд. 5.2.17.1). Расщепление происходит с той стороны от карбонильной группы, где расположен радикал, способный к более легкой миграции [R в случае, показанном на схеме (125)], и приводит к сложному эфиру или лактону (166). [c.666]

Для синтеза сложных эфиров и амидов существует три методологических подхода прямая катализируемая кислот.ой реакция спирта с кислотой, предварительное превращение кислоты в реакционноспособное производное и активация спирта или амина по отношению к нуклеофильной атаке карбоксильных ионов. Тетраэдрический интермедиат (32), возникающий при первых двух подходах, интенсивно изучался 199]. Другие менее общие методы синтеза сложных эфиров, такие как реакция Байера — Виллигера или фотохимическое окисление кетонов, рассмотрены в разд. 9.1.1.1. Кетены [200] редко применяют для получения монофункциональных амидов или сложных эфиров. [c.47]

Температура и продолжительность реакции. Реакция окисления Байера — Виллигера проводилась в широком интервале температур. В ранних работах по использованию этой реакции карбонильные соединения нагревали, применяя обратный холодильник, с перекисями в относительно высококипящих растворителях. В качестве общего метода эта процедура не может быть рекомендована. Применение температур, превышающих 45°, обычно приводит к чрезмерному разложению перекисей в таких условиях для возмещения потерь требуется большой избыток реагента, чго может привести к окислению нормальных продуктов реакции. Известны исключения, когда окисление ароматических альдегидов и кетонов с успехом проводилось при более высоких температурах, однако реакции в этих случаях [c.100]

Окисление альдегидов и кетонов по методу Байера - Виллигера состоит в превращений карбонильних [c.69]

Сборник 9 (1957/1959). I. Расщепление неенолизующихся кетонов амидом натрия. II. Синтез альдегидов по методу Гаттермана. III. Окисление альдегидов и кетонов по методу Байера — Виллигера. IV. Алкилирование сложных эфиров и нитрилов. V. Реакции галогенов с серебряными солями карбоновых кислот. VI. Синтез р-лактамов. VII. Синтез Пшорра и родственные реакции циклизации диазониевых соединений. [c.171]

Сборник 9 (1957/1959). I. Расщепление неенолизующихся кетонов амидом натрия. II. Синтез альдегидов по методу Гаттермана. III. Окисление альдегидов и кетонов по методу Байера— Виллигера. IV. Алкилирование сложных эфиров и нитрилов. [c.170]

Предельные алифатические кетоны. Известен только один ример окисления по методу Байера — Виллигера простого кетона типа НСН гС0СН2Н до сложного эфира, Метил-н-гексил- [c.84]

По методу Байера — Виллигера лучшие результаты при окислении циклических кетонов в лактоны получаются ири нспользо-вании безводного реагента (31. Например, из циклоиеитаноиа в указанных условиях с высоким выходом получают 6-валеролактон, а [c.347]

Пиролиз солей тозилгидразонов лактонов. Агоста и сотр. [З] разработали процесс, формально обратный окислению по Байеру — Виллигеру, т. е. метод превращения лактонов в циклические кетоны. Примером такой реакции является синтез спиро-[3,4]-октаноиа-1 (5) из лактона (I), который дейстаргем сначала борфторпда триэтилоксония (1П, 459—461 V, 467—468 V , [c.513]

Общий метод получения этих кислот состоит в окислении циклических кетонов до лактонов с последующим катализируемым щелочью раскрытием лактонного цикла и осторожным подкисле-нием. Стадию окисления (реакция Байера — Виллигера) наиболее часто проводят с использованием персульфата или пероксикислоты, например ж-хлорпербензойаой кислоты. Применение щелочного пероксида водорода приводит непосредственно к образованию соли гидроксикарбоновой кислоты, это наилучший реагент, если хотят свести к минимуму конкурентное эпоксидирование двойных связей схема (28) . Окисление несимметрично замещенных по а- и -положениям кетонов по Байеру — Виллигеру приводит к внедрению атома кислорода между карбонильной группой и более электроотрицательным атомом углерода [31]. [c.165]

Поскольку часто используются окислительные методы, следует отметить применение эфира дициклогексил-18-краун-6 для солюбилизации перманганата калия в бензоле. Получаемый раствор хорошо окисляет олефины, например расщепляет бицикл в пинене [91] схема (62) . Окислительного расщепления циклических кетонов и спиртов можно достичь действием хромового ангидрида в уксусной кислоте [92] (схема (63) или фрагментацией а-гидропероксида, получающегося при захвате енолят-аниона кислородом. В более жестких условиях можно расщепить оба кольца декалона-1 [93] схема (64) . Окисление по Байеру — Виллигеру бицикло [3.2.1]октанона-2 лг-хлорпербензойной кислотой с последующим раскрытием лактонного цикла метанолом и окислением хромовым ангидридом использовано как путь к сложному эфиру 8-оксокислоты схема (65) [94]. [c.217]

Перекись водорода и ее производные, неорганические и органические надкислоты, во многих случаях реагируют характерным образом с карбонильными соединениями. Метод окисления карбонильных соединений надкислотами впервые был применен з 1899 г. Байером и Виллигером [1], которые, действуя кислотой Каро на ментон, тетрагидрокарвон и камфору, превратили их в соответствующие лактоны. С тех пор многими исследователями был показан общий характер этой реакции, и она многократно применялась для окисления карбонильных соединений самого различного строения. Альдегиды, в зависимости от их строения и условий окислеиия, превращаются при этом в перекиси, кислоты или же в формиаты (КСНО- -КОСНО), ациклические кетоны—в перекиси или в- эфиры (НСОК - НСООК ), циклические кетоны—в перекиси или лактоны (Rd =0- R =0), [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология