Расщепление по Байеру Виллигеру

Расщепление метилкетонов перкислотами (реакция Байера — Виллигера) [c.442]

Из продуктов жизнедеятельности грибов, в сущности, было выделено только 5-0-метильное производное (120), но единственным известным до настоящего времени экспериментально доказанным селективным предщественником соответствующих типов афлатоксинов является дигидропроизводное (в кольце А) соединения (120) [68]. В любом случае создание кольца Е афлатоксинов (см. схему 28) вероятнее всего происходит путем второго окислительного расщепления (120) с последующей клайзеновской конденсацией. Этот путь ведет к афлатоксинам группы В (121), из которых посредством третьего окисления по Байеру — Виллигеру образуются афлатоксины О-ряда (122). [c.452]

Наиболее общий метод расщепления кетонов использует окисление по Байеру — Виллигеру (см. разд. 5.2.17.1). Расщепление происходит с той стороны от карбонильной группы, где расположен радикал, способный к более легкой миграции [R в случае, показанном на схеме (125)], и приводит к сложному эфиру или лактону (166). [c.666]

Расщепление простых альдегидов и кетонов по Байеру — Виллигеру гидроперекисью трифторуксусной кислоты в растворе дихлорэтана происходит количественно и поэтому может служить методом определения таких [c.187]

Такое окисление, названное реакцией Байера — Виллигера, и является предметом настоящего обзора. Ввиду того что эта реакция обычно протекает в мягких условиях, дает приемлемые выходы и является весьма избирательной, она оказалась очень полезной в исследованиях, касающихся как синтеза, так и расщепления молекулы. Новейшие исследования этой реакции позволили найти наиболее благоприятные экспериментальные условия и значительно расширили область ее применения. [c.82]

При перегонке этот спирт перегруппировывается в пропионовый альдегид, но его удалось охарактеризовать в виде фенилуретана (т. пл. 102 °С) и 3,5-динитробензоата (т. пл. 109 °С). Циклопропанол образует также пропионовый альдегид при нагревании до 80 °С в хлороформном растворе в запаянной трубке, содержащей кислород или воздух или какую-нибудь перекись (Де Пюи, 1961). В отсутствие инициаторов радикальных процессов или в присутствии антиоксидантов реакция протекает лишь в незначительной степени. Общий способ синтеза циклопропанолов, описанный Де Пюи (1961), заключается в превращении замещенной циклопропанкарбоновой кислоты в соответствующий метилкетон, окислении по Байеру—Виллигеру и расщеплении метил-литием или алюмогидридом лития [c.11]

Расщепление арилкетонов перкислотами (перегруппировка Байера — Виллигера) [c.446]

По своей реакционной способности перекись водорода в щелочном растворе отличается от других реагентов в реакции Байера — Виллигера. Для проведения реакции Дэкина и для расщепления а-дикетопов следует предпочесть щелочную среду. Однако при работе с а, -непредельными кетонами применение этих условий приводит исключительно к образованию эпокси-кетонов, а не иродуктов реакции Байера — Виллигера. Было проведено исследование кинетики реакции окисления окиси мезитила и этнлиденацетопа перекисью водорода в щелочной среде [107а]. Было бы желательно получить дальнейшие сведения о течении и кинетике реакций, проводимых с применением перекиси водорода в щелочной среде. [c.97]

Р-4е). Ключевой стадией в этой последовательности реакций является расщепление кетона 3 до сложного эфира 4 в результате окисления по Байеру-Виллигеру, протекающему с сохранением конфигурации. Разрыв С—С-связи нельзя осуществить на стадии альдегида 5, так как при взаимодействии альдегидов с надкислотами происходит преимущественная миграция атома водорода с образованием карбоновых кислот. В качестве исходного соединения используется дещевый ( + )-энйо-ди-циклопентадиен 6, в котором, как и в целевом продукте, три из четырех необходимых хиральных центров уже имеют нужную относительную конфигурацию. Такой синтез приводит к рацемическому простагландину [c.510]

Надкислоту получают с выходом 65—75% реакцией ангидрида о-сульфобензойной кислоты с 30%-иой перекисью водорода в ацетоновом растворе в интервале температур от —4 до 0°. Полученный раствор используют непосредственно для эпок-сидирования олефинов. Так как реагент содержит сильнокислую группировку, то если не добавить буфер, например твердый карбонат иатрия, первоначально образующийся эпоксид подвергается кислотному расщеплению до транс-д.у ола. Надкислоту можно также использовать для окисления по Байеру —Виллигеру и для окисления третичных гетероциклических аминов до N-окисей [1], [c.467]

Помимо обычных реакций карбоксилирования реактива Гриньяра, декарбоксилирования ыалоновнх кислот, кислотного расщепления р-кетоэфиров и, наконец, гидролиза и синтеза нитрилов иа схеме приведены реакции карбонилирования алкенов, окисления кетонов по Байеру - Виллигеру, перегруппировка Фаворского и синтез Арндта - Эйстерта. Наконец, сюда же включены реакции окислительного озонолиза алкенов. Условия проведения этих реакций, область применения обсуждались нами ранее, поэтому подробнее здесь не освещаются. [c.143]

При метаболизме алканов микроорганизмами происходит в основном окисление р-углеродного атома. Первоначально образующиеся при этом спирты или кетоны [1] иногда претерпевают дальнейшее расщепление до первичных спиртов, длина которых на два атома углерода меньше, чем в субстрате [2]. По-видимому, здесь идет микробиологическое окисление по схеме реакции Байера — Виллигера. Следы ацетата ундеканола-1, обнаруженные при превращении тридеканола-2 в ундеканол-1 под действием Pseudomonas multivorans [3], как будто подтверждают этот механизм, однако данных для окончательного вывода пока недостаточно. (Аналогичные случаи уменьшения длины цепи у N-алкилбензамидов можно найти в гл. 1, табл. 1.12). [c.142]

С другой стороны, при перегруппировке Бекмана происходит 1,2-сдвиг от углерода к азоту, и, следовательно, более правильно считать эту перегруппировку процессом расщепления связи, которым является также реакция Байера — Виллигера (стр. 455). В ряде случаев она использовалась в целях деградации (см. [187]). Эта реакция сопровождается процессом дегидратации-расщепления связи, который приводит к образованию нитрила, как, например, при образовании нитрила а-камфоленовой кислоты XXXIII из оксима камфоры СХХХП [c.464]

Расщепление по Дэкину ограничивается ароматическими альдегидами и кетонами, имеющими гидроксильную илн аминогруппу в орто- или пара-положении. Механизм этого расщепления, вероятно, аналогичен механизму, предложенному для окисления по Байеру — Виллигеру (Хайн, 324). [c.189]

Поскольку часто используются окислительные методы, следует отметить применение эфира дициклогексил-18-краун-6 для солюбилизации перманганата калия в бензоле. Получаемый раствор хорошо окисляет олефины, например расщепляет бицикл в пинене [91] схема (62) . Окислительного расщепления циклических кетонов и спиртов можно достичь действием хромового ангидрида в уксусной кислоте [92] (схема (63) или фрагментацией а-гидропероксида, получающегося при захвате енолят-аниона кислородом. В более жестких условиях можно расщепить оба кольца декалона-1 [93] схема (64) . Окисление по Байеру — Виллигеру бицикло [3.2.1]октанона-2 лг-хлорпербензойной кислотой с последующим раскрытием лактонного цикла метанолом и окислением хромовым ангидридом использовано как путь к сложному эфиру 8-оксокислоты схема (65) [94]. [c.217]

Книга представляет собой девятый том серии сборников Органические реакции и содержит семь глав, посвященных реакциям расщепления амидом натрия неенолиаирующихся кето-нов, синтезу альдегидов по Гаттерману, реакциям окисления альдегидов и кетонов по Байеру — Виллигеру, реакциям алкили-рования сложных эфиров и нитрилов, реакциям галоидов с серебряными солями карбоновых кислот, синтезу 3 -лактамов и синтезу Пшорра. [c.4]

Сборник 9 (1957/1959). I. Расщепление неенолизующихся кетонов амидом натрия. II. Синтез альдегидов по методу Гаттермана. III. Окисление альдегидов и кетонов по методу Байера — Виллигера. IV. Алкилирование сложных эфиров и нитрилов. V. Реакции галогенов с серебряными солями карбоновых кислот. VI. Синтез р-лактамов. VII. Синтез Пшорра и родственные реакции циклизации диазониевых соединений. [c.171]

Сборник 9 (1957/1959). I. Расщепление неенолизующихся кетонов амидом натрия. II. Синтез альдегидов по методу Гаттермана. III. Окисление альдегидов и кетонов по методу Байера— Виллигера. IV. Алкилирование сложных эфиров и нитрилов. [c.170]

Расщепление других перекисей еще мало исследовано. По Байеру и Виллигеру водный раствор гидроперекиси этила распадается на спирт, уксусную кислоту и HgOj, а перекись этила — на спирт и Н О . Оба соединения переходят в спирт при восстановлении цинковой пылью в уксусной кислоте. Перекись дизтила переходит в спирт и при каталитическом восстановлении в присутствии платины При помощи этого мягкого метода восстановления можно перекись бензоила количественно перевести в бензойную кислоту Моноперекиси моноальдегидов или [c.25]

Значительный интерес представляет окисление кетонов надкислотамитакже сопровождающееся расщеплением углеродного скелета и позволяющее переходить от кетонов к сложным эфирам. Эта реакция была открыта Байером и Виллигером и изучена сначала на кетонах алициклического ряда (ментоне и камфаре), которые при действии надкислот превращаются в лактоны со-оксикислот. Реакция обычно проводится при комнатной температуре в полярных органических растворителях (хлороформ, уксусная кислота, уксусный ангидрид), устойчивых к действию надкислот. Иногда в реакционную смесь добавляют каталитические количества серной кислоты или л-толуолсульфокислоты. [c.222]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология