Сложные эфиры, гидролиз в присутствии

Гидролиз сложных эфиров карбоновых кислот можно осуществить при помощи водных растворов кислот или щелочей, водно-спиртовых растворов щелочей и в присутствии ферментов (эстеразы) и других специальных катализаторов. Обычно сложные эфиры гидролизуются в присутствии кислот медленнее, чем под влиянием щелочей. Щелочной гидролиз протекает более гладко, чем кислотный, и чаще используется в лабораторной практике. [c.166]

В отношении жидких однофазных систем отметим катион водорода, который является катализатором длл большого числа реакци( , протекающих в водном растворе. К числу этих реакций относится кислотный гидролиз крахмала, широко применяемый в пищевои промышленности. Другим примером может служить процесс омы ления сложного эфира в присутствии кислот. [c.140]

Омыление — гидролиз сложных эфиров в присутствии щелочи. Происхождение термина связано с методом производства мыла из жиров. [c.328]

Гидролиз сложных эфиров в присутствии катализаторов [c.541]

Процесс омыления можно рассматривать как гидролиз сложного эфира в присутствии щелочи, в результате которого получаются соли высших жирных кислот — мыла. [c.80]

Строение сложного эфира оказывает влияние на вторую стадию процесса. Легкость ацилирования кетона рядом сложных эфиров в присутствии основания находится в прямой зависимости от относительной скорости щелочного гидролиза соответствующего [c.93]

Как и в общей схеме кислотно-катализируемого гидролиза производных карбоновых кислот, гидролиз сложного эфира в присутствии сильной минеральной кислоты начинается с протонирования эфира по карбонильной группе. [c.239]

Каталитический гидролиз сложных эфиров в присутствии ионов водорода обычно записывают следующим образом [c.343]

Примеры гомогенного катализа ка.мерный процесс получения серной кислоты, инверсия тростникового сахара, гидролиз сложных эфиров в присутствии щелочей, гидролиз крахмала, многочисленные случаи галоидирования, сульфирования, гидратации и многие другие органические реакции в жидкой фазе. [c.62]

Жиры можно рассматривать как сложи ые эфиры глицерина и различных высших жирных кислот (глицериды). Процесс омыления можно рассматривать как гидролиз сложного эфира в присутствии щелочи, в результате которого получаются соли высших жирных кислот — мыла. [c.102]

Более легкий гидролиз сложных эфиров в присутствии аксиальных гидроксильных групп — это лишь один пример, включающий взаимодействие между 1,3-диаксиальными группами. Ряд других примеров будет рассмотрен в разд. 5-3, Г. [c.330]

Как правило [7, 8], экваториальные сложные эфиры гидролизуются легче, чем аксиальные. Однако предлагаемый пример является исключением из-за присутствия 5а-гидроксильной группы. [c.68]

Таблица 4 Константы скорости реакций гидролиза сложных эфиров в присутствии катализаторов — соляной кислоты и ионита — при температуре 25° [29]

Сложные эфиры гидролизуются при нагревании в присутствии каталитического количества водного раствора кислоты. Эта реакция обратима во многих простейших случаях константы равновесия приближаются к единице. Если взять большой избыток воды, гидролиз можно провести по существу количественно. С другой стороны, если медленно отгонять воду, то эту реакцию можно использовать для превращения кислоты и спирта в сложный эфир этерификация по Фишеру) [c.307]

Все ацилированные продукты как аминного, так и гидроксильного происхождения, т. е. амиды кислот и сложные эфиры, гидролизуются водой, особенно при нагревании и в присутствии ионов Н+ или ОН, т. е. в кислой или щелочной среде. [c.134]

Последний способ предпочтителен для омьшения сложных эфиров пространственно-затрудненных кнслот, другой модификацией этого метода является щелочной гидролиз пространственно-затрудненных сложных эфиров в присутствии 18-краун-6-нолнэфира [c.1452]

Общей реакцией на сложные эфиры является реакция образования солей гидроксамовых кислот (гидроксаматов), которые в большинстве своем бывают окрашены, что используется для целей идентификации сложноэфирной группы в молекуле любого препарата. Сущность этой реакции заключается в том, что при щелочном гидролизе (при рН>13) сложных эфиров в присутствии гидроксиламина образуются гидроксамовые кислоты (а), которые при взаимодействии с солями тяжелых ме- [c.199]

Щелочной гидролиз метил-1-нафтоата в 50%-ном водном диоксане зависит как от природы растворителя, так и от электростатических факторов. Если проводить реакцию в присутствии лаурилтриметиламмонийхлорида, то ее скорость несколько увеличивается, но в присутствии лаурилсульфата натрия, напротив, сильно падает. Рассмотрим сначала, какое действие оказывает природа углеводородного радикала. В системе метил-1-нафтоат — углеводород вероятность обнаружить углеводород в непосредственной близости от сложного эфира значительно выше соответствующей мольной доли. Следовательно, микроскопическое окружение сложного эфира в присутствии углеводорода гораздо менее полярно, чем в его отсутствие. Иными словами, диэлектрическая проницаемость микроокружения ниже. Можно ожидать, что в таких условиях гидроксид-ион будет атаковать сложный эфир с меньшей эффективностью. В том случае, если добавленный углеводород несет электрический заряд, то распределение молекул растворителя не изменится, и, следовательно, вновь сложноэфирный субстрат будет окружать среда с пониженной диэлектрической проницаемостью. Электрический заряд молекулы детергента также должен оказывать влияние на характер реакции отрицательный заряд будет отталкивать, а положительный — притягивать гидроксид-ион. Таким образом, в случае солей органических анионов эффект окружения и электростатический эффект действуют в одном направлении, вызывая сильное ингибирование, а в случае солей органических катионов эффект окружения и электростатический эффект действуют в разных направлениях, что приводит к некоторому увеличению скорости реакции, если последний эффект доминирует над первым. [c.339]

Гидролиз сложных эфиров в присутствии минеральной кислоты протекает как реакция, обратная реакции этерификации Фишера-Шпайера [c.239]

Интересные закономерности обнаружены при изу-чепии 1-идролиза пейтральпых субстратов (сложных эфиров) в присутствии полистиролсульфокислоты. Так, каталитич. эффект полистиролсульфокислоты при гидролизе этилацетата в 1,3—1,8 раза выше, чем у толуол-сульфокислоты. Чем мепьше расстояние между диссоциирующими группами К. п., тем ои эффективнее. Поэтому, папр., каталитич. активпость частично сульфированного полистирола возрастает с увеличением стенени сульфирования. С другой стороны, существеппое влияние оказывает введение в каталитич. систему добавок, приводящих к изменению конформации К. п. Так, в [c.483]

Действительно, гидролиз карбоксизамещенных ацеталей или кеталей имеет много общего с гидролизом ацеталей с помощью лизоцима, а гидролиз сложных эфиров в присутствии имидазола похож на реакцию гидролиза под действием а-химотрипсина. По-видимому, в обоих типах процессов существенными являются и концентрационный, и ориентационный факторы, однако лишь в редких случаях скорости процессов с внутримолекулярным и энзиматическим катализом равны. Об одном случае мы ранее упоминали, когда обсуждали ускорение гидролиза ариловых эфиров алифатических кислот введением в у-положение имидазоль-ного цикла, которое оказалось равным ускорению под действием а-химотрипсина. Обычно же энзимы более эффективны. [c.81]

Соединения со свободной электронной парой — основания Льюиса —в ряде реакций играют роль основных катализаторов. Отличие нуклеофильного катализа от общего основного заключается в том, что в случае основного катализа обычно происходит отщепление протона, а в случае нуклеофильного — нет. Например, гидролиз сложного эфира в присутствии имидазола, являющегося в нейтральных растворах сильным основанием Льюиса, происходит по следующей предполагаемой схеме. Вначале происходит атака на карбонильный атом углерода со стороны атома азота имидазола, имеющего неподеленную пару электронов, с образованием цвиттер-йона, который, распадаясь, образует устойчивый конечный продукт — спирт и промежуточное вещество. Последнее в результате взаимодействия с водой переходит в состояние неустойчивого цвиттер-иона, распад которого приводит к образованию кислоты и регенерации имида- [c.384]

Соед 1нения со свободной электронной парой — основания Льюиса — в ряде реакций играют роль основных катализаторов. Отличие нуклеофильного катализа от общего основного заключается в том, что в случае основного катализа обычно происходит отщепление протона, а в случае нуклеофильного — нет. Например, гидролиз сложного эфира в присутствии имидазола, являющегося в нейтральных растворах сильным основанием Льюиса, происходит по следующей предполагаемой схеме. Вначале происходит атака на карбонильный атом углерода со стороны атома азота имидазола, имеющего неподеленную пару электронов, с образованием [c.409]

В отношении жидких однофазных систем отметим катион водорода, который является катализатором для большого числа реакций, протекающих в водном растворе. К числу этих реакций относится кислотный гидролиз крахмала, широко применяемый в пищевой промышленнёсти. По этому методу только для одной кондитерской промышленности в настоящее время изготовляют сотни тысяч тонн патоки. Другим примером моЖет служить процесс омыления сложного эфира в присутствии кислоты. Одним из распространенных каталиЗатГфов является вода. Во многих случаях присутствие следов влаги совершенно необходимо для того, чтобы реакция вообще могла протекать. Часто каталитическое действие оказывает растворитель, ускоряя химическое взаимодействие веществ, находящихся в растворенном состоянии. [c.150]

Ацетали по химическому поведению напоминают простые эфиры. Если в процессе получения или хра1нения спирты находятся в смеси с альдегидами, всегда образуется то или иное количество ацеталей. Последние, как и простые эфиры, не гидролизуются в присутствии щелочей, а только в присутствии кислот. Сложные эфиры гидролизуются под действием и кислот (обратимо), и щелочей (необратимое образованием солей). Таким несложным способом можно отличить сложные эфиры от простых эфиров и ацеталей. [c.40]

О синтезе сложных и простых эфиров фенолов было сказано на стр. 103 Сложные эфиры гидролизуются обычным для этого типа веществ пу тем в кислой и в щелочной среде. Простые эфиры фенолов, как всегда трудно гидролизуются, но все же легче, чем предельные алифатические эфиры. Их гидролизуют в присутствии хлористого алюминия и хлори стого водорода. Они расщепляются также концентрированными броми стоводородной и иодистоводородной кислотами с выделением галоид ного алкила. [c.119]

Гомогенно-каталитические реакции особенно распространены при проведении процессов в жидкой фазе. К таким процессам относятся ускоряющиеся под действием водородных ионов реакции этерификации и гидролиза сложных эфиров, инверсии сахаров, мутаротации глюкозы, а также катализируемый некоторыми анионами и катионами распад перекиси водорода в водных растворах. Кроме того, гомогенно-каталитическими являются реакции полимеризации олефинов в жидкой фазе под действием серной кислоты, полимеризация олефинов в жидкой и паровой фазах в присутствии трехфторнстого бора или фтористого водорода и многие другие. [c.276]

Сложные эфиры, в отличие от простых, с большей или меньшей скоростью расщепляются водой — подвергаются гидролизу с образованием вновь кислоты и спирта. Поэтому, как показано в схемах приведенных выше реакций, процесс этерификации обратим и доходит до состояния динамического равновесия. Ионы водорода, как и всякий катализатор (см. 60), ускоряют протекаиие не только реакции этерификации, но и обратной ей реакции гидролиза таким образом в присутствии минеральной кислоты быстрее достигается равновесие в процессе этерификации. [c.489]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология