Альдегиды окисление по Байеру—Виллигер

Перекись водорода в разбавленной кислоте или в нейтральном растворе превращает иногда карбонильные соединения в нормальные продукты окисления, которые должны получиться по реакции Байера — Виллигера, однако чаще происходит образование оксигидроперекисей и продуктов их конденсации. Простые и конденсированные перекиси ХЬП—ХЬУ получаются при действии перекиси водорода в растворе диэтилового эфира на циклогексанон [107, 15]. Подобные же соединения образуются в указанных условиях и из алифатических альдегидов [II] и флуоренона [14], тогда как при применении надкислот получаются без всяких затруднений нормальные продукты окисления, отвечающие реакции Байера — Виллигера. [c.96]

БАЙЕРА-ВИЛЛИГЕРА РЕАКЦИЯ (р-ция Байера, перегруппировка Байера-Виллигера), окисление кетонов и альдегидов действием Н Оз, НОЗО ООН или орг. надкислот, приводящее к образованию сложных эфиров, лактонов или к-т [c.237]

Температура и продолжительность реакции. Реакция окисления Байера — Виллигера проводилась в широком интервале температур. В ранних работах по использованию этой реакции карбонильные соединения нагревали, применяя обратный холодильник, с перекисями в относительно высококипящих растворителях. В качестве общего метода эта процедура не может быть рекомендована. Применение температур, превышающих 45°, обычно приводит к чрезмерному разложению перекисей в таких условиях для возмещения потерь требуется большой избыток реагента, чго может привести к окислению нормальных продуктов реакции. Известны исключения, когда окисление ароматических альдегидов и кетонов с успехом проводилось при более высоких температурах, однако реакции в этих случаях [c.100]

ОКИСЛЕНИЕ АЛЬДЕГИДОВ ПО БАЙЕРУ-ВИЛЛИГЕРУ [c.117]

G Ш. Окисление альдегидов и кетонов по Байеру — Виллигеру [c.96]

Окисление (2.860, б) по Байеру — Виллигеру с помощью л-хлор-надбензойной кислоты дает фталимид (2.863) [128]. Механизм реакции включает первоначальное образование оксирана (2.864). Под действием надкислоты он превращается в (2.865), а затем — в альдегид (2.866), [c.230]

Окисление ароматических альдегидов пероксидами или перкислотами может приводить либо к карбоновым кислотам, либо к перегруппировке (окисление по Байеру — Виллигеру) с образованием сложного эфира фенола, который часто гидролизуется, [c.730]

В третьей главе изложена реакция окисления альдегидов и кетонов по Байеру — Виллигеру. При окислении кетонов перекисью водорода или надкислотами в различных средах получают из алифатических кетонов сложные эфиры, а из циклических кетонов — лактоны. [c.5]

ОКИСЛЕНИЕ АЛЬДЕГИДОВ И КЕТОНОВ ПО МЕТОДУ БАЙЕРА—ВИЛЛИГЕРА [c.82]

Ряд примеров применения окисления по Байеру — Виллигеру для синтеза эфиров и лактонов дан в табл. 9.8.4. Следует, однако, отметить следующее. В качестве наилучшего реагеНта для ациклических кетонов рекомендована трифторперуксусная кислота. Другие реагенты (помимо пероксикислот) редко используются для окисления неароматических кетонов, хотя подобные примеры включены в таблицу. Окисление ароматических альдегидов щелочным пероксидом водорода обычно называют окислением по Дакину образующиеся при этом эфиры муравьиной кислоты гидролизуются до фенола, как правило, уже в процессе реакции. [c.315]

Р-4е). Ключевой стадией в этой последовательности реакций является расщепление кетона 3 до сложного эфира 4 в результате окисления по Байеру-Виллигеру, протекающему с сохранением конфигурации. Разрыв С—С-связи нельзя осуществить на стадии альдегида 5, так как при взаимодействии альдегидов с надкислотами происходит преимущественная миграция атома водорода с образованием карбоновых кислот. В качестве исходного соединения используется дещевый ( + )-энйо-ди-циклопентадиен 6, в котором, как и в целевом продукте, три из четырех необходимых хиральных центров уже имеют нужную относительную конфигурацию. Такой синтез приводит к рацемическому простагландину [c.510]

При обращении с перкислотами й пероксидами ацилов следует соблюдать меры предосторожности. Алифатические соединения такого типа особенно склонны к взрывоподобному разложению. Поэтому обычно избегают их выделения в чистом виде и работают с разбавленными растворами. Перкислоты являются очень сильными окислителями. Так, они превращают олефины в оксираны (эпоксиды) (реакция Прилежаева см. раздел 2.1.3.1), кетоны в эфиры карбоновых кислот [окисление по Байеру — Виллигеру, см. раздел 2.2.4.1, реакции альдегидов и кетонов, реакция (18)] и первичные ароматические амины в нитрозосо-единения (см. раздел 2.2.12). [c.407]

Реакция окисления кетонов носит название реакции Байера— Виллигера, которые впервые начали ее изучение . Этими исследователями было установлено, что некоторые циклические кетоны можно превратить в лактоны при действии на них над-серной кислоты. Позже было найдено, что органические надкислоты могут с одинаковым успехом быть использованы для окисления циклических кетонов в лактоны, а также карбонильных соединений с открытой цепью в сложные эфиры. В этих условиях алифатические альдегиды обычно окисляются до соответствующих кислот, хотя Прилежаев установил, что непредельный альдегид — цитраль — вначале эпоксидируется, а затем превращается через стадию образования эфира в низшие альдегиды, подобно тому, как это происходит с кетонами [c.232]

Альдегид R HO, образующийся указанным путем, в дальнейшем превращается в соответствующую кислоту, вероятно через промежуточное образование надкислоты. Присутствие надкислот в реакционной среде приводит к появлению эфиров в результате частичного окисления кетонов по реакции Байера— Виллигера. Большинство стадий предложенного механизма известна. Так, Притцковдоказал, что кетоны окисляются через а-кетогидроперекиси. Эта реакция будет рассмотрена поз- [c.459]

Основным побочным продуктом (до 15—20% в расчете на прореагировавший альдегид) является кислота, образующаяся как за счет реакции продолжения цепи, так и при молекулярном взаимодействии пероксикислоты с исходным альдегидом по реакции Байера — Виллигера. Суммарная доля других побочных продуктов окисления не превышает 4% в расчете на прореагировавший альдегид. Среди них в качестве основных были идентифицированы СО2, метилформиат, пропионовый альдегид, ацетон, пропанол-2, уксусная кислота, изопропилизобутират [200]. [c.242]

Окисление альдегидов и кетонов по методу Байера - Виллигера состоит в превращений карбонильних [c.69]

Алифатические и ароматические альдегиды при взаимодействии с надкислотами обычно превращаются в кислоты. Окисление ароматических альдегидов, содержащих в о- или гг-положении метоксильную или гидроксильную группу, перекисью водорода в щелочной среде протекает с замещением альдегидной группы гидроксильной. Данный метод, являющийся модификацией окисления по Байеру—Виллигеру, известен под названием реакции Дэкина (стр. 122). [c.18]

Расщепление по Дэкину ограничивается ароматическими альдегидами и кетонами, имеющими гидроксильную илн аминогруппу в орто- или пара-положении. Механизм этого расщепления, вероятно, аналогичен механизму, предложенному для окисления по Байеру — Виллигеру (Хайн, 324). [c.189]

Книга представляет собой девятый том серии сборников Органические реакции и содержит семь глав, посвященных реакциям расщепления амидом натрия неенолиаирующихся кето-нов, синтезу альдегидов по Гаттерману, реакциям окисления альдегидов и кетонов по Байеру — Виллигеру, реакциям алкили-рования сложных эфиров и нитрилов, реакциям галоидов с серебряными солями карбоновых кислот, синтезу 3 -лактамов и синтезу Пшорра. [c.4]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология