Аллены перегруппировки

Ацетилен-аллен-диеновая перегруппировка открыта А. Е. Фаворским. А. Е. Фаворский, академик, профессор Ленинградского университета, ученик А.М. Бутлерова в последние годы его жизни, особенно известен своими исследованиями ацетиленов и других ненасыщенных углеводородов.— Прим. ред. [c.409]

Щелочная обработка также приводит к перегруппировке алленов в ацетилены с частичной потерей оптической активности [16, 17 [c.630]

Если У = Н, то эта перегруппировка— прототропного типа, и требуется присутствие оснований. В табл. 6 приведены примеры прототропных перегруппировок алленов в ацетилены или, возможно, в 1,3-диены. [c.655]

Описанные здесь превращения носят название ацетилен-аллен-диеновой перегруппировки. Они открыты А. Е. Фаворским.— Прим. ред. [c.251]

Реакции, которые по праву должны быть названы реакциями Фаворского, например ацетилен-аллен-диеновая перегруппировка непредельных углеводородов, превращение дихлоркетонов в [c.11]

Ацетилен-аллен-диеновая перегруппировка углеводородов [c.14]

Поэтому можно открытые Фаворским перегруппировки кратко обозначать как ацетилен-аллен-диеновую перегруппировку Фаворского. [c.18]

Таким образом, Т. А. Фаворская впервые наблюдала ступенчатые перегруппировки хлоридов и назвала их ацетилен-ал-леновой и аллен-диеновой перегруппировками. Они сопровождаются перемещением в -положение в первом случае атома галогена, во втором — атома водорода, согласно схеме [c.55]

R = СН2СООН) [4]. Все попытки расщепить более простую алленовую кислоту (рис. 11-3, R = И) были безуспешными, но в 1951 г. удалось расщепить с помощью стрихнина кислоту СН3СН = С — С (Н-С4Н9) СООН [5]. Другой интересный пример синтеза оптически активных алленов — перегруппировка [c.300]

Т. А. Фаворская [68] показала легкую изомеризуемость тройной связи в ацетиленовых третичных спиртах, претерпевающих аллен-диеновую перегруппировку при получении из них хлоридов. [c.251]

Аллены чувствительны к действию как оснований, так и кислот н, подвергаясь прототропной перегруппировке [130], превращаются соответственно в ацетилены и карбонильные соединения. Бромирование самого аллена дает сначала 2,3-дибромпропен, а затем 1,2,2,3-тетрабромпропан. Озонолиз алленов ведет в зависимости от строения аллена к карбонильным соединениям и циклопропанам или алленоксидам [131] карбонильные соединения получаются также при фотоокислении алленов [132]. Окисление пространственно затрудненных алленов надкислотами дает ряд интересных продуктов [133]. При повышенных температурах аллены склонны к полимеризации, однако при умеренных температурах димеризуются в метиленциклобутаны [134. Имеется обзор по реакциям циклоприсоединения аллен — аллен и аллен — алкен [135]. [c.255]

Пропаргильная анионотроппая перегруппировка протекает в разнообразных условиях в присутствии различных катализаторов. Так, пропаргилхлорид (128) перегруппировывается [185] в аллен (129) в присутствии хлорида меди(1) и хлорида аммония (уравнение 82), а пропаргиловые спирты, например (130), претерпевают в присутствии сильных кислот перегруппировку типа перегруппировки Рупе, приводящую к а,Р-ненасыщенным карбонильным соединениям (уравнение 83). [c.263]

Другими характерными для карбенов перегруппировками и фрагментациями являются превращения циклопропенилидена в аллен, циклобутилидена в метиленциклопропан [47], а также превращения, иллюстрируемые схемами (59) [83] и (60). [c.601]

Ацетялол-аллен-диеыовая перегруппировка А. Е. Фаворского (1887 г.) состоит н следующем проходящем по ступеням расщеплепии тройной связи в две двойных, сначала алленовых, затем сопряженных. Реакция протекает в щелочных условиях. [c.471]

Восстановление галопропинов и галогеналленов. Пропаргильные галогениды 58 легко доступны. Они получаются реакцией различных терминальных ацетиленов с карбонильными соединениями с последующим замещением [59]. В 1940 г. Гинзбург [60] нашел, что эти соединения легко обменивают галоген на водород при обработке цинк-медной парой в спирте [64] в большинстве случаев одновременно протекает пропаргильная перегруппировка, приводящая к алленам 60. Эта перегруппировка может в отдельных случаях протекать даже при этерификации пропаргиловых спиртов 57, приводя к алленовым галогенидам 59. Однако последние в реакциях замещения ведут себя подобно ацетиленовым изомерам [60]. [c.637]

При длительном стоянии алленового хлорида (И) с uj lj и NH4 I наблюдается дальнейшее превращение его с переходом атома водорода в Р-положение и образованием диенового хлорида (П1), т. е. происходит аллен-диеновая перегруппировка [c.638]

При действии воды и мела на алленовый хлорид Т. А. Фаворс1<ая наблюдала аллен-ацетиленовую перегруппировку с образованием ацетиленового спирта [21] [c.647]

Его работы 80—90-х годов прошлого века внесли ценный вклад в наши знания о перемещении тройных и двух двойных связей по углеродной цепи с одновременным перемещением атомов водорода (ацетилен-аллен-диеновая перегруппировка углеводородов ряда С М2п-2 Фаворского [1]). Это открытие явилось неожиданным расширением на группу соединений ацетиленового и двуэтиленового рядов тех фактов, которые были найдены при синтезе олефинов и при непосредственной их изо .1еризации с перемещением двойной связи в а-положение и атомов водорода или радикалов — в р-положение. [c.13]

Так же он истолковывал и другую идущую необратимо перегруппировку двузамещенных ацетиленов и алленов в одноза-.мещенные ацетилены при действии металлического натрия. Другие авторы позже с успехом применили вместо натрия амид натрия [27]. [c.18]

Возвращаясь к фактам изомерных превращений галогенопроизводных в i936 г., Алексей Евграфович обсуждает изо.мериза-ции, кро.ме предельных также и непредельных галогеноуглеводородов, и приходит к выводу, что следует рассматривать эти перегруппировки как интрамолекулярные. К этой же группе превращений он отнес тогда и превращения галогенопроизводных ацетиленовых и диеновых углеводородов, аналогичные открытой ранее. А. В. Фаворским ацетилен-аллен-диеновой перегруппировке углеводородов ацетиленового и диэтиленсвого рядов [c.23]

Наличие ацетилен-аллен и аллен-диеновых перегруппировок было в дальнейшем подтверждено на ряде примеров, что дало возможность выявить определенные закономерности процесса. Было выяснено влияние замены радикалов на скорость реакции. Так, например, еслн в случае взаимодействия диметилацетиленилкарбинола с соляной кислотой ацетиленовый хлорид нацело изомеризовался в алленовый в течение четырех часов, при реакции соляной кислоты в тех же условиях с метилэтилацетиленил-карбинолом перегруппировка проходила значительно медленнее и главным продуктом реакции являлся ацетиленовый хлорид. Также значительно медленнее происходила и вторая стадия процесса —аллен-диеновая перегруппировка [23]. [c.55]

Смотреть страницы где упоминается термин Аллены перегруппировки: [c.176] [c.196] [c.488] [c.277] [c.25] [c.93] [c.419] [c.165] [c.578] [c.18] [c.23] [c.285] [c.251] [c.277] [c.296] [c.296] [c.134] [c.165] [c.589] [c.98] [c.339] [c.372] [c.675] [c.13] [c.14] [c.19] [c.22] [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология