Перегруппировка аллен-диеновая

Ацетилен-аллен-диеновая перегруппировка открыта А. Е. Фаворским. А. Е. Фаворский, академик, профессор Ленинградского университета, ученик А.М. Бутлерова в последние годы его жизни, особенно известен своими исследованиями ацетиленов и других ненасыщенных углеводородов.— Прим. ред. [c.409]

Описанные здесь превращения носят название ацетилен-аллен-диеновой перегруппировки. Они открыты А. Е. Фаворским.— Прим. ред. [c.251]

Реакции, которые по праву должны быть названы реакциями Фаворского, например ацетилен-аллен-диеновая перегруппировка непредельных углеводородов, превращение дихлоркетонов в [c.11]

Ацетилен-аллен-диеновая перегруппировка углеводородов [c.14]

Поэтому можно открытые Фаворским перегруппировки кратко обозначать как ацетилен-аллен-диеновую перегруппировку Фаворского. [c.18]

Таким образом, Т. А. Фаворская впервые наблюдала ступенчатые перегруппировки хлоридов и назвала их ацетилен-ал-леновой и аллен-диеновой перегруппировками. Они сопровождаются перемещением в -положение в первом случае атома галогена, во втором — атома водорода, согласно схеме [c.55]

Перемещение тройных связей. В кн. 1 на стр. 285 уже была описана происходящая под действием сильных оснований ацетилен-аллен-диеновая перегруппировка А. Е. Фаворского, выражаемая схемой [c.602]

Т. А. Фаворская нашла ацетилен-аллен-диеновые перегруппировки галоидзамещенных гомологов ацетилена, протекающие под действием аммиаката хлористой меди в хлористом аммонии и, по-видимому, представляющие собой последовательность одной анионотропной (ацетилен ->- аллен) и одной прототропной (аллен ->- диен) перегруппировок [c.602]

Ацетилен-аллен-диеновая ступенчатая перегруппировка галоидгидринов 575 [c.575]

Если кипятить с водой в присутствии мела алленовый изомер, он частично переходит обратно в ацетиленовый, который далее дает исходный ацетиленовый спирт, но, кроме того, претерпевает новую изомеризацию, причем на этот раз перемещается в р-поло/кение уже не хлор, а водород. В результате имеем новую перегруппировку, которую можно назвать аллен-диеновой. [c.677]

Т. А. Фаворская [68] показала легкую изомеризуемость тройной связи в ацетиленовых третичных спиртах, претерпевающих аллен-диеновую перегруппировку при получении из них хлоридов. [c.251]

При длительном стоянии алленового хлорида (И) с uj lj и NH4 I наблюдается дальнейшее превращение его с переходом атома водорода в Р-положение и образованием диенового хлорида (П1), т. е. происходит аллен-диеновая перегруппировка [c.638]

Его работы 80—90-х годов прошлого века внесли ценный вклад в наши знания о перемещении тройных и двух двойных связей по углеродной цепи с одновременным перемещением атомов водорода (ацетилен-аллен-диеновая перегруппировка углеводородов ряда С М2п-2 Фаворского [1]). Это открытие явилось неожиданным расширением на группу соединений ацетиленового и двуэтиленового рядов тех фактов, которые были найдены при синтезе олефинов и при непосредственной их изо .1еризации с перемещением двойной связи в а-положение и атомов водорода или радикалов — в р-положение. [c.13]

Возвращаясь к фактам изомерных превращений галогенопроизводных в i936 г., Алексей Евграфович обсуждает изо.мериза-ции, кро.ме предельных также и непредельных галогеноуглеводородов, и приходит к выводу, что следует рассматривать эти перегруппировки как интрамолекулярные. К этой же группе превращений он отнес тогда и превращения галогенопроизводных ацетиленовых и диеновых углеводородов, аналогичные открытой ранее. А. В. Фаворским ацетилен-аллен-диеновой перегруппировке углеводородов ацетиленового и диэтиленсвого рядов [c.23]

Наличие ацетилен-аллен и аллен-диеновых перегруппировок было в дальнейшем подтверждено на ряде примеров, что дало возможность выявить определенные закономерности процесса. Было выяснено влияние замены радикалов на скорость реакции. Так, например, еслн в случае взаимодействия диметилацетиленилкарбинола с соляной кислотой ацетиленовый хлорид нацело изомеризовался в алленовый в течение четырех часов, при реакции соляной кислоты в тех же условиях с метилэтилацетиленил-карбинолом перегруппировка проходила значительно медленнее и главным продуктом реакции являлся ацетиленовый хлорид. Также значительно медленнее происходила и вторая стадия процесса —аллен-диеновая перегруппировка [23]. [c.55]

Действие магния или гриньяровских реагентов на алленилгало-гениды СН2=С=СНСН2Х обычно приводит к продуктам с аллен-диеновой перегруппировкой . Однако при реакции пентадиен- [c.126]

Эта реакция, по мнению авторов, протекает через прототропную перегруппировку под влиянием щелочного каталжзатора (начальная стадия), в результате чего возникает сопряженная аллен-диеновая система, которая затем циклизуется в результате внутримолекулярно протекающей реакции Дильса — Альдера в конечное ароматическое соединение. На примере гептадиина-1,6 это выглядит следующим образом [c.167]

При длительном стоянии алленового хлорида (II) с Uj lj и NH l 1аблюдается дальнейшее превращение его с переходом атома водо-зода в 3-положение и образованием диенового хлорида (III), т. е. троисходит аллен-диеновая перегруппировка [c.549]

Открытые Фаворским" ацетилеи-аллен-диеновые перегруппировки показывают, что атомам водорода в углеродной цепи а.цети-леновых и алленовых углеводородов свойственна подвижность, вследствие ненасыщени.ости некоторых атомов углерода, нх хь ми-ческого сродства. между собой и с атомами водорода ( борьба мел<ду углеродными атомами за водород). Однако в углеводородах с сопряженными двойными связями (например, в дивиниле и изопрене) подвижность атомов водорода сильно ослаблена. [c.168]

Ацетилен-аллен-диеновая перегруппировка Фаворского. При нагревании с металлическим натрием ацетиленов с удаленной от конца тройной связью П9следняя перемещается в крайнее положение [c.266]

Ацетилен-аллен-диеновая перегруппировка осуществляется и для галогенопроизводных углеводородов ряда СцИгп-г, частный случай такой нерегруннировки описал Карозерс. Ацетилен-аллен-диеновая перегруппировка углеводородов 2 Фаворского была распростра- [c.19]

Ацетилен-аллен-диеновые перегруппировки осуществляются не только в ряду углеводородов и хлорпроизводных, но и у карбонильных соединений. Здесь также на устойчивость ацетиленовых и алленовых группировок существенно влияют заместители более устойчивыми являются или енолы, или карбонильные соединения [148], по опытам П. А. Тихо-молова, Ф. Я. Первеева, А. И. Ивановой, Н. А. Герхптейн. [c.20]

Превращения эти, открытые Т. Л. Фаворской, можпо назвать ацети-леп-алленовой и аллен-диеповой перегруннировками. Случай аллен-диеновой перегруппировки ранее наблюдал Карозерс [18] для хлорида [c.641]

Еще в начале нашего столетия в работах А. Е. Фаворского, . В. Лебедева и Карозерса указывалось на существенную роль алленов в ряде важнейших химических превращений (таких, как присоединение, перегруппировки, полимеризация и др.) непредельных соединений. Однако, несмотря на разнообразные и интересные превращения алленов, работы по их синтезу и исследованию развива-лись сравнительно медленно. Это объяснялось многими причинами и, прежде всего, тем, что в химическом отношении алленовые системы являются чрезвычайно реакционноспособными они легко поли-меризуются, склонны к реакциям присоединения, а также к легким аллен-ацетилен-диеновым превращениям и перегруппировкам. Повышенная реакционность сильно затрудняла синтез и химическое изучение производных алленового ряда. Повышенный интерес к алленовым соединениям, который вновь стал проявляться в последнее время, связан, прежде всего, с тем, что из метаболитов растений и грибов были выделены различные типы высоконепредельных функ циональных производных, молекулы которых содержат систему алленовых связей. Эти соединения (например, одиссин, микомицин и др.) обладают высокой антибактериальной и фунгицидной активностью, причем характер активности в значительной степени определяется наличием в молекуле алленовой группировки. Потенциальные возможности алленов, используемых в качестве объектов исследования для углубления и развития квантовомеханических представлений о природе химической связи также далеко не исчерпаны. Главная цель настоящего обзора заключается в том, чтобы рассмотреть наиболее общие и широко применяемые характерные методы синтеза алленовых соединений. Эти методы можно подразделить нд три группы первая группа включает те методы получения, при которых алленовая группировка образуется в результате реакций отщепления из соответствующих молекул предельного или непредельного соединения вторая группа основана на использовании ацетиленовых соединений в реакциях прототропной изомеризации или анионотропной перегруппировки в основе третьей группы методов синтеза алленовых производных лежат реакции 1,4-присоединения галогенов, спиртов, аминов, галоидоводородов, водорода, литий-алкилов и других соединений к винилацетиленовой системе связей. [c.90]

Возможность такой ацетилен-аллен-1,3-диеновой перегруппировки показана на примере щелочной изомеризации 1-/ирй7га-бутилтио-бутадиена-2,3 [990]. [c.286]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология