Спирты превращение в галогенопроизводны

Наращивание углеродной цепи основано на взаимодействии органических веществ, сопровождающемся образованием новой углерод-углеродной связи. К этому типу реакций относят присоединение металлорганических соединений по кратным связям С=0, С -С, С - N и др., взаимодействие металлорганических соединений с галогенопроизводными углеводородов, полимеризация непредельных соединений, реакции конденсации. Решая вопрос о том, в какой последовательности наращивать в молекуле исходного соединения углеродную цепь, следует пользоваться методом схематической разбивки молекул целевого продукта на фрагменты. Этот прием можно рассмотреть на примере составления схемы превращения этилового спирта в бутиловый. Одна из схем предполагает присоединение сразу фрагмента, содержащего два атома углерода (способ [c.86]

Для превращения галогенопроизводных в спирты иногда прибегают к двухстадийному процессу действием калиевой или серебряной соли органической кислоты на галогенопроизводное получают сложный эфир, который затем подвергают гидролизу или восстановлению. В последнем случае образуется смесь двух спиртов. Добавление Б реакционную массу краун-эфира повышает скорость гидролиза галогенопроизводных. [c.101]

Действие на спирты галогенангидридов кислот фосфора и серы представляет более общий способ превращения спиртов в галогенопроизводные. Этим методом пользуются также в тех случаях, когда вследствие структурных особенностей исходных спиртов особенно вероятны перегруппировки. [c.106]

Для осуществления такой замены существуют следующие возможности кипячение с водными щелочами или с суспензией окиси свинца или же обходный путь, состоящий в превращении галогенопроизводного путем обработки его щелочным ацетатом в соответствующий эфир с последующим омылением. Достоинства и недостатки этих методов описаны в каждом элементарном пособии при получении гликоля из бромистого этилена. Во многих случаях возможно применение способа, предложенного Буво [396], состоящего в обработке кислородом эфирных растворов гриньяровских соединений галогенопроизводных с последующим разложением водой в ароматическом ряду этот способ принципиально также вполне возможен. Вообще же редко представляется необходимость замены ароматически связанного галогена на гидроксильную группу. Поэтому мы ограничимся кратким описанием процесса на примере бензилового спирта. Бензилхлорид кипятят в течение 2 час. с трехкратным количеством свежеосажденной окиси свинца и десятикратным количеством воды [397]. В алифатическом ряду иодиды реагируют легче хлоридов. Флавицкий [398] получал изопропиловый спирт из иодистого изопропила с 10 частями воды и избытком окиси свинца, а последние следы йодида удалял влажной окисью серебра. Менье [399] кипятил в течение нескольких часов молекулярные количества хлористого бензила и поташа с 8—10 частями воды, пока на поверхности жидкости плавало масло. Выход бензилового спирта не указан [c.170]

ИЗОМЕРНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫХ, СПИРТОВ И ЭФИРОВ АЛЛИЛЬНОГО ТИПА [c.547]

До сих пор мы рассматривали лишь те реакции, результатом которых является образование новой связи С—С, и почти ничего не говорили о возможности переходов от одного типа органических соединений к другому, скажем, от олефинов к спиртам или от сложных эфиров к галогенопроизводным, т. е. не касались вопроса о трансформациях функциональных групп. Между тем стадии, включающие такого рода превращения, можно найти практически [c.130]

Спирты могут участвовать в реакциях иуклеофильного замещения. Эти реакции можно подразделить на три группы. К первой группе относятся такие реакции, в которых спирты выступают как соединения, содержащие электрофильный центр, и подвергаются атаке нуклеофильными реагентами (превращение спиртов в галогенопроизводные) ко второй группе — реакции, в которых сами спирты выступают в роли нуклеофильных реагентов (образование простых и сложных эфиров). В третью группу входят реакции, в которых молекулы спирта являются и нуклеофилами, и соединениями с электрофильным центром (межмолекулярная дегидратация). [c.168]

Превращение галогенопроизводных в альдегиды имеет больше значения, чем их превращение в спирты. Существенно, что для этого нет необходимости исходить из дигалогенопроизводных, которые при гидролизе гладко превращаются в карбонильные соединения. Часто можно подходящими средствами подвергать окислительному омылению многие моногалогенопроизводные, причем образуются с хорошими выходами ароматические альдегиды по схеме R- Hg l -Ь 0- К-СПО -f- H l. [c.172]

Нефтехимическая промышленность производит прежде всего углеводородное сырье, служащее базой для дальнейшей переработки это простейшие алканы и алкены (от С, до Сг,), ацетилен, циклогексан, бензол. Из этого сырья получают синтетическое горючее, мономеры для синтетических каучуков, пластмасс, синтетических волокон, такие химические продукты, как фенол, ацетон, синтетические спирты, синтетический глицерин, кислоты, нитро-парафииы, галогенопроизводные. Со многими из этих промышленных синтезов мы познакомимся в следующих главах, пока же остановимся только на тех превращениях, которые не выходят за пределы класса углеводородов. [c.137]

Не менее выразительный пример первостепенной роли синтеза в развитии теоретических представлений может быть найден в истории полного и частичного синтез стероидных гормонов и их аналогов. Исследователи, работавшие в этой области в 1930—40-х годах, встретились с рядом неожиданных проблем как при построении углеродного скелета, так и при осуш,е-ствлении некоторых иногда вполне тривиальных превращений, таких, как присоединение по связи С=С или С=0, раскрытие оксиранового цикла или даже превращение спиртов в соответствующие галогенопроизводные. Потребности синтеза не только заставили химиков разработать альтернативные методы, позволявшие осуществлять такие превращения, но и побудили обратиться к изучению причин наблюдаемых аномалий. [c.47]

Образующийся в первой стадии процесса карбениевый ион не-стойчив и может претерпеть различные превращения либо элек-ронная пара соседней связи С—Н смещается в сторону углерод- ого атома с положительным зарядом, переходя в состояние л-свя-и, причем одновременно отщепляется протон, либо к положительно аряженному углеродному атому перемещается углеводородная руппа вместе с электронной парой, с последующим отщеплением [ротона и образованием двойной связи. Процессы такого типа часто фоисходят при перегруппировках галогенопроизводных и при де-идратации спиртов кислыми агентами (стр. 528 и сл. 586 и сл.). [c.465]

Подвижность галогена в предельных соединениях позволяет применять иной вариант превращения первичных спиртов во вторичные или третичные н в данном случае мы имеем дело с переходом через стадию соответствующих по скелету непредельных соединений. Этот вариант особенно применим в тех случаях, когда образовавшиеся непредельные соединения при взаимодействии с серной кислотой склонны к побочным процессам, в частности— к полимеризации, В этих случаях из спирта, переходя через галогенопроизводное, получают непреде-1ьное соединение, которое обрабатывают какой-либо галогеноводородной кислотой. В соответствии с правилом. Марковникова, атом водорода присоединяется к наиболее гидрогенизированному атому углерода. Из получившегося галогенопроизводного при обработке водными щелочами получают искомый спирт. Так, например, превращение пер- [c.166]

Реакции восстановления алюмогидридом лития обычно протекают количественно и продукты реакции отличаются большой чистотой. Алюмогидрид лития является удобным реагентом для быстрого превращения кислородных соединений, например альдегидов, кетонов, кислот, ангидридов, сложных эфиров и гало-генангидридов, в соответствующие спирты. Нитрилы можно восстановить в первичные амины, а галогенопроизводные углеводородов — в соответствующие углеводороды без нарушения двойных или тройных связей, если они имеются в молекулах исходных соединений [7]. [c.43]

Превращение спиртов в алкилгалогеииды происходит также под действием некоторых галогенопроизводных фосфора. Эти реакции, по всей вероятности, протекают через промежуточное образование эфиров фосфористой или фосфорной кислот. Вот два примера таких реакций [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология