Ацетиленовый по реакции с хлоридом меди

Другой широко применяемый метод определения ацетиленового водорода основан на реакции хлорида меди(1) с ацетиленовыми соединениями в пиридиновом растворе, выделяюш,уюся при этом хлористоводородную кислоту титруют раствором ш.елочи [c.390]

При действии магнийорганических соединений замещенные ацетилен-монокарбоновые кислоты и их эфиры образуют не только соответствующие ацетиленовые спирты в результате реакции по карбонильной группе, но могут быть выделены [особенно в присутствии. хлорида меди(1)] и продукты присоединения по тройной связи. При этом пространственный ход реакции оказывается различным для кислот и их эфиров (схемы И, 12). [c.266]

Гидрохлорирование ацетиленовых соединений, содержащих такие заместители как СООН, HgOH, H l, идет в присутствии Hg lj несколько легче, чем незамещенных а-ацетиленов. Так, при 50° С присоединение НС1 к пропину-1 не заканчивается за 2 дня [86], тогда как с пропаргиловым спиртом реакция проходит за 40 мин. [127]. В качестве катализаторов наряду Hg lj 86, 89, 127—130] пользуются хлоридами меди в сочетании с галогенидом щелочного металла или аммония [129, 131—134], Zn [135]. Отмечено каталитическое действие воды [86]. В единичных случаях реакции ведут в отсутствие катализатора [91, 136]. а-Хлорвиниловые эфиры получают действием эфирного раствора НС1 на алкоксиацетилен [136] по схеме [c.23]

Окисление ацетиленов с концевой тройной связью, известное как реакция Глазера, представляет собой простой общий и полезный метод получения весьма разнообразных диацетиленов [1]. Эта реакция — простейший путь образования углерод-углеродных связей. Выходы обычно составляют 90% или выше при пропускании тока воздуха или кислорода через смесь ацетиленового соединения с хлоридом меди(1) и таким ам ином, как пиридин или этиламин. В присутствии кислорода значительно сокращается время реакции [2]. [c.194]

Для проведения димеризации ацетиленовых соединений можно применять разнообразные окислители (воздух, кислород, перекись водорода, красную кровяную соль и др.). Имеется ряд методик проведения этой реакции [7], причем все они требуют мягких условий — комнатной или более низкой темцературы. В большинстве примеров синтеза природных полиинов окисляющим агентом является кислород, а в качестве реакционной среды используется вода или водный сцирт, содержащий хлориды меди, избыток хлористого аммония, аммиак или хлористоводородную кислоту для поддержания pH среды. В большинство методик нет необходимости в выделении медного ацетиленового производного. [c.42]

Присоединение галоидоводородных кислот к ацетиленовым соединениям проходит ступенчато. В первой стадии реакции присоединяется одна молекула галоидоводородной кислоты (НХ) и образуется производное галоидовинила, которое реагирует с другой молекулой НХ по правилу Марковникова. Ацетилен с хлористым водородом (или бромистым водородом), в зависимости от условий реакции, образует хлористый (бромистый) винил или хлористый (бромистый) этилиден. Реакцию проводят путем нагревания под давлением ацетиленового соединения с насыщенным при температуре 0° водным раствором галоидоводородной кис-лоты 7. з8 Реакция идет лучше в присутствии катализаторов, например сулемы и полухлористой меди . Хлористый и бромистый водород к ацетилену и его- низшим гомологам присоединяются также в газовой фазе при температуре 120—350° в присутствии хлоридов или бромидов тяжелых металлов, осажденных на силикагеле, активированном угле или асбесте особенно активны хлорид и. бромид ртути [c.562]

ГИдрохлорирование ацетиленовых углеводородов. Адетилен и его гомологи достаточно легко реагируют с хлористым водородом как в газовой, так и в жидкой фазе в присутствии катализаторов на основе хлоридов ртути, меди и других металлов С27О]]. На основе этих реакций разработаны крупнотоннажные промышленные процессы получения винилхлорида, хлоропрена и других мономеров. [c.137]

Основные направления научных исследований — термохимия и катализ. Провел (1878—1897) термохимические исследования сульфидов, селенидов, хлоридов и бромидов металлов. Изучал кинетику реакций фосфорных кислот, оиери-зуя понятием константы скорости. -1аиболее известны его работы по катализу. Совместно с Ж- Б. Сан-дераном впервые вместо благородных металлов использовал в качестве катализаторов никель, медь, коба.льт, железо, Также совместно с Сандераном осушествил (1897) прямое одностадийное жидкофазное гидрирование этилена до этана в присутствии мелкораздробленного никеля как катализатора. Провел (1899) каталитическое гидрирование других олефинов, ацетиленовых и ароматических углеводородов, в частности бензола— в циклогексан (1901, совместно с Сандераном), На никелевом катализаторе синтезировал (1902) из окиси углерода и водорода метан. Приготовил смесь заранее известных углеводородов как модель нефти. Установил возможность каталитического восстановления окислов азота и нитросоединений. Исследовал (1907—1911) каталитические превращения спиртов, [c.442]

Ацетиленовые кислоты и их эфиры с высоким выходом подвергаются окислительной димеризации в водном этаноле под действием кислорода или воздуха в присутствии хлорида аммония или меди. Эта реакция использована в синтезе кортикроцина 48] [c.91]

По имеющимся в литературе сведениям [1], роль второго хлорида в купрокаталитических растворах сводится лишь к повышению концентрации хлористой меди путем комплексообразования. Однако такой вывод несколько односторонеп. Имеются отдельные высказывания о том, что введение хлорной меди или хлористого кальция в купрокаталитический раствор приводит к некоторому повышению скорости реакции гидрохлорирования адетилена [2]. В то же время в работе [3] показано, что хлорная медь, наоборот, подавляет скорость реакции гидрохлорирования восстанавливаясь со временем ацетиленом, хлорная медь превращается в хлористую, тем самым повышая скорость реакции гидрохлорирования [4, 5]. По данным работы [4], увеличение концентрации хлористого аммония (С1 -иона) в каталитическом растворе приводит к падению скорости реакции. Отрицательное влияние С1 -иона на скорость реакции гидрохлорирования ацетилена в растворах хлористой меди объясняется вытеснением ацетилена С1 -ионами из купро-ацетиленового комплекса [6]. Невыясненным остается вопрос влияния катионов различных хлоридов, вводимых в каталитический раствор хлористой меди. [c.261]

Реакция окислительной димеризации ацетиленовых соединений Глязера [4] со времени ее открытия претерпела значительные изменения, связанные как с расширением сферы ее применения так и с развитием техники эксперимента. Однако основной принцип ее — использование медных солей — сохранился во всех существующих в настоящее время модификациях этой реакции. Монозамещенные диацетилены легко вступают в реакцию окислительной димеризации Глязера, образуя соответствующие тетраацети-леновые соединения, В настоящее время чаще пользуются такими модификациями этой реакции, при которых медное производное исходного ацетилена не выделяется, что значительно сокращает процесс. Однако в некоторых случаях прибегают и к окислению медных солей диацетиленов под влиянием хлорида двухвалентной меди [213, 214, 609—6121 [c.106]

Хороший выход гликолей получают, если проводят реакцию-в водно-спиртовом растворе в присутствии полухлористой меди и. хлористого аммония при охлаждении в атмосфере воздуха или кислорода (Залкинд и Гвердцители [332]). В этих условиях, например, пропаргиловый спирт количественно окисляется в гексадиин-2,4-диол-1,6. Реакция ускоряется при прибавлении небольших количеств ацетата двухвалентной меди. В одном из вариантов, этой реакции ее проводят в присутствии хлоридов одновалентной и двухвалентной медй и хлористого аммония в воде при темпера--туре от 0—5° С [262, 263]. Более поздние исследования показали, что если реакцию вести в атмосфере кислорода или в присутствии-перекиси водорода [359, 729], то количество полухлористой меди, можно снизить до незначительного каталитического количества, продолжительность реакции при этом сокраш ается, а выход первичных, вторичных или третичных гликолей достигает 85—90%. Различные видоизменения в основной метод вносят также и в связи с особенностями строения исходных ацетиленовых спиртов [796]. Т ретичные диацетиленовые гликоли (симметричные и несимметричные) могут быть получены с выходом до 85% в присутствии полубромистой меди [259, 260] или медного купороса и едкого натра [290], а также в присутствии N,N,N/N -тeтpaмeтилэтилeн-диамина [307]. [c.183]