Галоид на водород

Разрыв координационных связей — реакция первого типа, обмен галоида на водород—реакция второго типа При восстановлении соединений с кратными связями проявляются черты обоих типов механизма [c.16]

Замещение галоида на водород......................467 [c.12]

Замещение галоида на водород [c.467]

В пользу этого говорит одновременное образование даже в очень мягких условиях продуктов скелетной изомеризации, крекинга, полимеризации и замещения галоида на водород [15], что отвечает характерным превращениям ионов карбония. Меж-молекулярный механизм перемещения галоидов подтверждается быстрым изотопным обменом галогенами алкилгалогенидов друг с другом и с галоидоводородными кислотами в присутствии хлористого и бромистого алюминия, а также обменом последних с алкилгалогенидами [16]. [c.12]

Успех метода зависит от различия между скоростью замены галоида на водород и скоростью гидрирования образующегося альдегида. [c.470]

Осторожным восстановлением хлорангидридов сульфоновых кислот (действием цинка в кислой среде) можно заменить в них галоид на водород и получить сульфиновые кислоты [c.332]

Для других галоидных метилов с точки зрения энергий связей обмен галоида на водород более вероятен. Совершенно ясно, что истинный механизм реакций сложен и, кроме энергии связей, зависит от большого числа других факторов. [c.300]

Другие функциональные группы восстниавливаются борогидридами только в исключительных случаях К соединениям, обычпо не восстанавливающимся, относятся прежде 1 сего гатоидопроизводные [53, 376, 377], хотя до качано, что в принципе борогидрид натрия может обменивать галоиды на водород в иолнгалоидопрои водпых [378] [c.254]

Превращение галоидсодержащих вещеа в в ненасыщенные соединения отщеплением галоида (ср. выше, стр. 460) обычно происходит с помощью в о с с т а н о в и т е л. е й, главным образом при применении мета л-л о в. Но так как ненасыщенные соединения под влиянием восстановителей легко переходят в насыщенные, то по этому же методу (восстановлением) удается и замещение галоида на водород. [c.467]

Классическим примеро. л замещения галоида на водород может служить синтез пурина — материнского вещества группы мочевой кислоты. Трихлорпурин (П), полученный при действии хлорокиси фосфора на мочевую кислоту (I) (ср. стр. 362), при действии иодистоводородной кислоты при О дает сначала 2, 6-дииодпурин (ГГ1), восстанавливае.мый цинковой пылью и водой до пурина ([V) [c.467]

При каталическом гидрировании алкилгалогенидов в присутствии палладия галоид количественно отщепляется в виде галоидоводорода. При гидрировании же галоидобензола по Бушу замещение галоида на водород происходит только частично и в конечном результате два арильных остатка соединяются, образуя дифенил, выход которого достигает 75% от теоретического. Большое значение при этом имеет подбор катализаторов платина, осмий, рутений и родий оказались для этих целей непригодными неактивными оказались и некоторые никелевые катализаторы. Образование дифенила в присутствии палладия надо приписать специфичности действия этого катализатора и присутствию спирта в присутствии метилового спирта вне зависимости от того, применяется ли водород или гидразин при гидрировании образуется дифенил. Имеется предположение, что при этом сначала гидрируется спирт и образуются двойные соединения [c.471]

При тш,ательном анализе указанных выше работ возникает несколько вопросов, требуюш,их более детального изучения. Основными аргументами, сви-детельствуюш,ими в пользу диоксановой структуры полученных соединений, являются следуюш,ие а) молекулярные веса, установленные опытным путем, совпадают с теоретически вычисленными б) при добавлении концентрированной соляной кислоты появляется красное окрашивание, что говорит, как принято считать, о наличии диоксанового кольца в) замена атомов галоида на водород и последующий гидролиз щелочью восстановленного соединения дают (1,2-диоксиэтил)бензол. Эти реакции изображены на схеме [c.25]

Восстановление соединений, содержащих галоид, может иметь целью или замещение атома галоида на водород, или восстановление некоторых ненасыщенных групп, при котором галоид не затрагивается. Каким из двух возможных путей пойдет реакция, зависит от условий, особенно от температуры и подвижности галоида. Известно, что галоиды более прочно связаны в ароматических, чем в алифатических соединениях. Подвижность галоида ухменьшается от иода к хлору. [c.235]

Таким путем идет реакция в случае п- и о-ксиленов л1-ксилены дают продукты замещения галоидов на водород (ж-ксилолы) [379, 380]. [c.48]

Обработка водно-щелочного раствора или суспензии галоид,опроизводных аминов и сульфокислот нодоро.до.м под давлением в присутствии никелевого катализатора во многих случаях приводит к гладкому замещению галоида на водород. Галоидирование и последующее удаление галоида может быть исполь-зова1Ю с целью получения изомеров, не образующихся из негалоидированных соединений (например, для получения ортаниловой кислоты через п-хлоранилин). [c.423]

Действием Р0С1з на оксилепидин получается хлорлепидин, а замена в нем галоида на водород действием олова и несколько разбавленной соляной-кислоты приводит к лепидину (Г. И. Михайлов). [c.614]

Восстановление моногалоидозамещенных приводит в основном к продуктам замещения галоида на водород [8—11] в соответствии с суммарным уравнением [c.135]

Увеличение числа галоидов (или других электроотрицательных заместителей) приводит к облегчению восстановления соответствующих соединений [8, 9, 11, 201. Восстановление полигалоиди-рованных соединений приводит к различным продуктам в зависимости от того, находятся ли все галоиды у одного зтлеродного атома или у двух соседних. В первом случае обычно происходит последовательное замещение галоидов на водород [8, 9, 111, во втором — возникают кратные связи [8, 10, 14, 21, 22 . Известны случаи образования ненасыщенных димерных соединений из гем-замещенных этилена из иодистого метилена [23] и тетрафенил-бутина и его замещенных из 1,1,1-трихлор-2,2-дифенилэтана и его п,л -зрмещенных [24—26]. [c.136]

С гидридами щелочных металлоз алюминийтриалкилы образуют комплексные соединения. При взаимодействии диалкилалюминийгалогенидов с гидридами щелочных металлов происходит замена галоида на водород [55], т. е. образование соответствующих гидридов по реакции [c.228]

Все галоидсодержащие соединения могут быть разделены на две группы. К одной принадлежат галоидопроизводные углеводородов, галоидангидриды органических кислот и т. п., которые при действии водных или спиртовых щелочей либо заменяют галоид на гидроксильную группу, либо отщепляют галоидоводородную кислоту. К другой группе относятся галоидопроизводные, которые при действии щелочей обменивают галоид на водород, образуя гипогалоидные кислоты. В соединениях первого типа галоид имеет электроотрицательный характер, в то время как в соединениях второго типа—электроположи-тельный31з, 314. Галоидирование может осуществляться или положительным ионом галоида или радикалом. Разрыв связи С—Г по радикальному типу требует жестких условий, поэтому трудно ожидать, чтобы первая категория галоидсодержащих соединений легко проявляла галоидирующие свойства (см. стр. 67). Зато вполне логично ожидать проявления галоидирующей способности у соединений с электроположительным ионом галоида. [c.65]

В последнее время появились работы [111—113], в которых исследован вопрос о сохранении или обращении конфигурации молекулы галоидозамещенного соединения при его электровосстановлении, приводящем к замене галоида на водород. Вальборски и сотр. [111] нашли, что электровосстановление (-)-)-/5 -1-бром-1-метил-2,2-дифенилциклопропана на ртути в ацетонитриле происходит с сохранением конфигурации на бЗ%. Известно, что образование в качестве промежуточного продукта соответствующего свободного циклопропильного радикала приводит к полной рацемизации конечного продукта, а образование цикпопроиильного анио- [c.142]

Восстановление хлорциклопропанов проходит в более жестких условиях. Замена одного атома галоида на водород в 7,7-дихлорбицикло-[4,1,01-гептане требует нагревания до 140° С [75]. [c.469]

Восстановлением хлорангндрида фталевой кислоты двумя молями гидрида три-н-бутилолова получен фталид с выходом 55%. Легкость замены второго атома галоида на водород объяснена [90] тем, что хлор теперь находится в бензильном радикале, и, следовательно, восстанавливается легче, чем в у Хлор-у-бутиролактоне. [c.476]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология