Вислиценус

Гипотеза Вант-Гоффа — Ле Беля быстро завоевала признание. Этому, в частности, способствовала книга, выпущенная в 1887 г. немецким химиком Йоханнесом Адольфом Вислиценусом (1835— 1902), который был широко известен в научном мире и пользовался большим авторитетом. [c.88]

Получение ацетоуксусного эфира основано на конденсации двух молекул этилового эфира уксусной кислоты под действием металлического натрия, этилата натрия или амида натрия (Гейтер, Вислиценус, Клайзен) [c.329]

Смелая и богатая по своим последствиям мысль, высказанная к тому же совсем молодым ученым (Вант-Гоффу в то время было 24 года), в маленькой (на 14 страницах) брошюре на голландском языке вначале была попросту не замечена, та же судьба постигла вышедший на следующий год французский перевод этой брошюры. И лишь в 1877 г., когда вышел немецкий перевод с предисловием одного из крупных ученых того времени И. Вислиценуса, ученый мир заметил новую идею. Не все, подобно И. Вислиценусу, высоко оценивали гипотезу Я. Вант-Гоффа. Не было недостатка и в критиках. Среди них был, конечно, и давний враг теории строения Г. Кольбе, который через несколько месяцев после выхода немецкого издания писал в свойственной ему резкой, издевательской манере Некий доктор Я. Г. Вант-Гофф, служащий ветеринарной школы в Утрехте, по-видимому, не имеет вкуса к точному химическому исследованию. Он считает более удобным сесть верхом на Пегаса (взятого, вероятно, напрокат в ветеринарных конюшнях) и провозгласить в своей Химии в пространстве о том, что в завоеванном смелым полетом химическом Парнасе атомы кажутся ему группирующимися в мировом пространстве. Прозаический химический мир не понял вкуса этих галлюцинаций, поэтому доктор Герман, ассистент сельскохозяйственного института в Гейдельберге, предпринял попытку расширить круг их распространения путем издания немецкого перевода... Раскритиковать это произведение хотя бы вполовину того, что оно заслуживает, невозможно, так как игра фантазии в нем лишена всякой почвы и совершенно непонятна трезвому исследователю [c.36]

В 1869 г. И. Вислиценус установил, что существуют две молочные кислоты одного и того же состава СзНеОз. Одна молочная кислота была обнаружена в кислом молоке (молочная кислота брожения), другая образуется в живой мышце при ее работе (мясомолочная кислота). Химические и физические свойства (температура плавления, давление пара, плотность, показатель преломления и др.) этих кислот были совершенно одинаковы они только лишь по-разному вращали плоскость поляризации света мясомолочная — по часовой стрелке — правовращающий изомер ( ), а молочная кислота брожения — против часовой стрелки — левовращающий изомер (/). [c.215]

Иоганн Вислиценус (18.35—1902)—немецкий химик-органик, профессор химии университетов в Цюрихе (1864—1870), Вюрцбурге (1872—1885) и Лейпциге (с 1885 г. до конца жизни). [c.215]

Мы видим, что И. Вислиценус четко высказал мысль о необходимости перехода к пространственным формулам. Эту необходимость видел и Я. Вант-Гофф [c.216]

В один из августовских дней 1874 г. он сосредоточенно размышлял над статьей И. Вислиценуса о строении молочных кислот, опубликованной в 1873 г. [c.216]

В 1875 г. стереохимические работы Я. Вант-Гоффа получили поддержку И. Вислиценуса, исследования которого близко подходили к идеям Я. Вант-Гоффа. Ознакомившись с брошюрой [c.221]

Химия в пространстве , И. Вислиценус в ноябре 1875 г. писал Я. Вант-Гоффу Ваша теоретическая разработка доставила мне большую радость, и... я не только вижу в ней чрезвычайно остроумную попытку объяснения до сих пор непонятных фактов, но и верю также, что она в нашей науке во многих случаях даст совершенно новые импульсы и поэтому приобретет эпохальное значение . [c.222]

Глава кафедры химии Лейпцигского университета был настолько рассержен, что, подобно верховному судье, отлучил И. Вислиценуса от пауки, так как он перестал быть точным естествоиспытателем и перешел в лагерь зловещей памяти натурфилософов, которых лишь очень тонкая перегородка отделяет от спиритов . Этот резкий выпад маститого ученого был опубликован в широко распространенном Журнале практической химии . Однако попытка Г. Кольбе опорочить Я. Вант-Гоффа и И. Вислиценуса и на их примере покончить с натурфилософами , со сторонниками теории химического строения и стереохимией, не увенчалась успехом. Она вызвала не удивление, а только сожаление за высокомерную брань. [c.223]

Я а И. Вислиценусом, А. Вюрцем и В. Оствальдом новую идею Я. Вант-Гоффа признали известные немецкие химики Г. Лан- [c.224]

В 1887 г. появилась работа И. Вислиценуса О пространственном расположении атомов в органических молекулах и о спо- [c.228]

Большая заслуга И. Вислиценуса заключалась в том, что им, по словам К. Ауверса, впервые на основе тщательно собранного материала дано доказательство того, как при последовательном применении теории Вант-Гоффа — Ле Беля, с привлечением некоторых вспомогательных представлений, могут быть установлены конфигурации, присущие отдельным изомерам, и разъяснены все способы образования, реакции, переходы друг в друга — в общем все химическое поведение геометрических изомеров [c.229]

Мы уже говорили, что в теории Вант-Гоффа допускалась возможность свободного вращения вокруг простой связи. И. Вислиценус высказал мысль, что вращение вокруг простой связи должно происходить таким образом, чтобы действие специфического сродства , притяжения элементарных атомов, было бы наиболь-шпм, а это осуществляется, когда они ближе всего приближаются друг к другу. И. Вислиценус выдвинул важное для дальнейшего развития стереохимии положение, что различные заместители при двух атомах углерода, соединенных простой связью, могут препятствовать свободному вращению, что приводит к образованию соединений преимущественно определенной конфигурации (конформации). [c.229]

В 1894 г. появилось второе немецкое издание книги Я. Вант-Гоффа Пространственное расположение атомов . В предисловии к этому изданию И. Вислиценус писал, что в 1877 г. он должен был своей рекомендацией поддержать перед немецкими химиками малоизвестную гипотезу еще совсем молодого ученого теперь [c.231]

В 1890 г. и в последующие годы В. В. Марковников синтезировал алициклические соединения с циклами в четыре, семь и восемь углеродных атомов и изучил соединения с циклами в пять и шесть углеродных атомов, впервые синтезированные В. Перки-ным, И. Вислиценусом, Н. Д. Зелинским. [c.251]

Теорию этого вида изомерии разработал в 1887 г. Вислиценус, исходя из тетраэдрической модели Вант-Гоффа. [c.242]

Ганс Бухерер (1869—1949) родился н Кельне (Германия) доктор философии Лейпцигского университета (ученик Вислиценуса) работал в Высшей технической школе в Мюнхене. [c.461]

Вислиценус 45, 329, 346 Витт 319, 597, 754 Виньо см. Дю Виньо Виттиг 167, 208, 482, 510, 624, 620, 679, 681 Вицингер 480, 746 Воган 388 Воклен 286 [c.1150]

Решающим событием для определения пространственной конфигурации молекулы явилось открытие оптической изомерии. В 1848 г. Пастер разложил винную кислоту на лево-и правовращающие формы. Позже Вислиценус обнаружил различие оптической активности между молочной кислотой брожения и кислотой, выделенной из мяса, хотя порядок взаимодействия атомов, т. е. химическое строение оказалось для них тождественным. В 1874 г. Вант-Гофф и Ле-Бель высказали гипотезу пространственного размещения групп вокруг атома углерода по углам тетраэдра. Ими были рассмотрены возможные модели атома углерода с четырьмя разными заместителями КЬМН. При этом пришлось отвергнуть плоскую и пирамидальную модели, дающие избыточное число изомеров для указанных моделей они должны появиться уже у соединений типа СККММ, что, как известно, не наблюдается. Нельзя сказать, что такая модель вообще невозможна, она реализуется, в частности для комплексов платины Р1С12(ННз)2. Но только тетраэдрическая [c.103]

Чтобы разобраться с числом возможных пространственных изомеров, необходимо было выяснить, не влияет ли на изомерию поворот различных групп внутри молекулы вокруг осей связей. Изучавший-этот воп юс Вислиценус выдвинул принцип свободного вращения групп внутри молек-улы и тем самым отверг возможность существования изомерии, связанной с затруднениями такого вращения. На первом этапе развития стереохимии этот принцип сыграл положительную роль, в последующем его пришлось ограни-чрть, введя понятие о предпочтительных конформациях. [c.104]

Явление атропоизомерии показало ограниченность принципа свободного вращения атомов вокруг простых связей, выдвинутого Вислиценусом, и заставило искать предпочтительное пространственное расположение радикалов и групп внутри молекулы друг относительно друга. Различная скорость ацетонирования, комплесообразования с борной кислотой у диастереомеров 1,2-бутандиола привела Безекена к заключению о существовании поворотных изомеров у этого соединения. Физические исследования подтвердили гипотезу, согласно которой вращение вокруг простых связей никогда не бывает полностью свободным, в некоторых случаях оно заторможено, что обусловлено преодолением некоторых энергетических барьеров, вызвано наличием энергетически более выгодных относительных пространственных положений атомных групп. Так возникло представление о конформациях — динамц-ческих изомерах (конформерах) органических молекул, отличающихся друг от друга пространственным расположением атомов в одной и той же конфигурации. Взаимные переходы конформеров могут осуществляться только в итоге вращения связей, но не их разрыва. [c.125]

Бутлеров назвал это явление, которое он констатировал и в ряде других случаев (например, при изомеризации Н — С = N С = N — Н), соперничеством частиц в массе вещества. Лаар ввел для него термин таутомерия . Основным объектом изучения таутомерии долгие годы был ацетоуксусный эфир. Поскольку он образует оксим, фе-нилгидразон, присоединяет H N и NaHSOg, Франкланд и Вислиценус приписали ему кетонное строение [c.226]

Однако первые идеи такого рода появились еще в прошлом веке. Это наглядно показывает опубликованная в 1888 г. работа Вислиценуса, в которой он рассуждает о трех взаимных положениях тетраэдров в продукте присоединения хлора к кротоновой кислоте и иллюстрирует это [c.227]

При окислении фумаровой кислоты кроме изображенной на схеме )-винной кислоты с равной вероятностью, конечно, может образоваться и .-винная кислота (подход обоих гидроксилов из-за плоскости чертежа), поэтому в результате реакции образуется рацемат. Именно эта реакция была первой, с которой Вислиценус в 1887 г. начал изучение стереохимии присоединения по двойной связи. Полученный результат Вислиценус считал естественным и единственно разумным Как же может быть иначе,— думали в те времена, — разве могут две частицы одного и того же реагента подходить к двойной связи с разных сторон Так, в 1888 г. Ауверс и Мейер называли представление о цис-присоединении плодотворной идеей и считали такой тип присоединения единственно возможным. [c.448]

Кроме этих кислот, существует оптически недеятельная молочная кислота с другой температурой плавления. Все они по составу являются а-оксипропионовой кислотой СНз—СНОН — — СООН. И. Вислиценус установил существование большего числа изомеров, чем это допускалось теорией химического строения. Подобные факты, — писал И. Вислиценус, — заставляют объяснить ра.зличие изомерных молекул одинаковой структурной [c.215]

И. Вислиценус еще не знал, что обыкновонная молочная кислота представляет собой рацемат парамолочной кислоты и является ее оптическим антиподом. [c.216]

В 1877 г. в Германии по предложению И. Вислиценуса была опубликована брошюра Я. Вант-Гоффа Химия в пространстве . В предисловии к этому изданию И. Вислиценус писал, что он сам открыто высказался за необходимость предоставить химии право пользоваться геометрическими представлениями для разъяснения строения молекул углеродистых соединений. Но тем, что этот шаг был совершен вполне определенно и в высшей степени удачно, мы обязаны Я. Вант-Гоффу . По словам немецкого химика В. Мейера, мужественным и последовательным проведением идей Вант-Гоффа И. Вислиценус в значительной степени содействовал развитию органической химии и раскрыл для экспериментального исследования область, которая до того обходилась с осторожностью, граничащей с боязливостью К И. Вислицеиу-су присоедппился А. Вюрц, который в письме к Я. Вант-Гоффу (1877) писал Я с вниманием и интересом прочитал Вашу Химию в пространстве , и, что бы о пей ни говорили Бертло, а также Кольбе... я считаю, что в пей есть новая жизнь, в которую хорошо вступить, конечно, с осторожностью, но с настойчивостью, которую оправдывают полученные уже результаты [c.222]

Г. Кольбе не считал нун<ным вникать подробно в содержание и критически анализировать отдельные положения работы Вант-Гоффа, так как в ней, по его мнению, игра фантазии совершенно лишена реальной основы и непонятна для трезвого исследователя . Его поражает, как может начинающий ученый нз ветеринарной школы так смело пытаться ответить на высочайшие проблемы химии, которые, пожалуй, никогда и пе будут решены, особенно вонрос о пространственном расположении атомов . Ему было совершенно непонятно, как мог И. Вислиценус серьезно рекомендовать к публикации и написать введение к пустой спекуляции , т. е. работе Я. Вант-Гоффа. [c.223]

Одпако полностью лед недоверия к ноной теории не стаял. В работах Р. Фиттига, Э. Эрленмейера, Р. Аншютца даже высказывалось мнение, что химикам пет необходимости прибегать к гипотезе, предложенной Вант-Гоффом. Ситуация заметно изменилась лишь после того, как А. Байер и И. Вислиценус с успехом применили стереохимические представления в своих теоретических п зкспериментальпых исследованиях. А. Байер в 1885 г. считал необходимым обсудить хфострапственные отношения углеродного атома, что до сих пор делалось редко, как, например, это имеет место в случае закона Ле Беля и Вант-Гоффа, и встречало многочисленные возражения. Между тем я надеюсь, простая связь, которую можпо установить с помощью подобных соображений между взрывчатостью ацетилена и законом циклообразования, побудит специалистов преодолеть неприязнь к такого рода рассуждениям и признать необходимость дальнейшего развития нашей области в этом наиравлении А. Байер суммировал установлен- [c.226]

Впоследствии выяснилось, что основной причиной, препятствующей вращению вокруг простой связи, является не нритяжепие между группами, соединенными с данной парой атомов углерода, как это принимал И. Вислиценус, а отталкивание этих групп. [c.229]

В работах А. Байера, И. Вислиценуса, Г. Заксе , О. Аскана, Н. Д. Зелинского стереохимические представления были распространены на этиленовые, ацетиленовые, а затем и па большую группу алициклических соединений. Общность проблем и взаимное проникновение методов стереохимии и химии алициклических соединений содействовали успешному синтезу новых алициклических соединений (с различным числом атомов углерода в цикле). [c.230]

Предисловие И. Вислиценуса указывает иа полное изменение 1шлол ення стереохимии. Ее автор занимает первое место в современной науке. Что касается самой идеи, он с полным правом показал, что она не только полностью оправдала себя как научная гипотеза, но и в то же время дополнила структурную теорию. Исследование возбудило интерес н дало повод к значительному научному продвижению науки [c.232]

И. Вислиценус также считал необходимым расиростраиить стереохимическую теорию Вант-Гоффа на нятпатомпый азот. [c.233]

Рассматривая вопрос об изомерии в случае азотсодержащих соединений с двойной связью либо между атомами азота и углерода (> = N—), либо между двумя атомами азота (—N = N—), А. Ганч и А. Вернер писали Пожалуй, причину этой изомерии следует искать в определенных свойствах атома азота, а именно... в различном пространственном расположении групп, связанных с атомом азота, отлосительно самого этого атома. Иначе говоря, надо исследовать, нельзя ли неренести гипотезу, развитую Я. Вант-Гоффом и И. Вислиценусом в отношении атома углерода, на атом азота и, может быть, даже на другие многовалентные атомы . [c.235]

В 1869 г. Вислиценус указал, что причину изомерии молочном и мясомолочной кислот, имеющих тождественное строение, следует искать в пространственном расположении атомов внутри их молекул. Статья Вислицеиуса (опубликованная в 1873 г.) натолк нула Вант-Гоффа, как это он сам указывает, на те мысли, кото рые нашли выражение в развнтой им стереохимической теории [c.288]

Уильям Генри Перкин мл. (1860—1929) родился в Садбери (Лондон, Англия) доктор философии Вюрцбургского университета (ученик Вислиценуса). Лит. Nature, 124, 623 (1929). Его Педлеровскую лекцию Ранняя история синтеза замкнутых углеродных колец см. J. hem. So ., 1347 (1929). [c.40]

Новый путь получения терефталевой кислоты, описанный Рекке (1960), основан на наблюдениях, опубликованных в 1873 г., независимо друг от друга Рихтером и Вислиценусом. В качестве примера этого метода, носящего общий характер, можно привести синтез нафталин- [c.356]

Гомофталевая кислота (т. пл. 183°С, разл. р7< к1=3,72 рКк2 = 6,05 диметиловый эфир, т. пл. 42°С), представляющая собой о-карбокси-производное фенилуксусной кислоты, может быть получена из промежуточного нитрила, карбоксифенилацетонитрила (т. пл. 116°С, разл.), образующегося в результате реакции, открытой Вислиценусом (1886). Для получения нитрила расплавленный фталид нагревают с цианистым калием, затем охлажденный плав растворяют в воде, подкисляют и гидролизуют серной кислотой [c.363]

В 1869 Й. Вислиценус предположил, что ра.зличие св-в молочной и мясо-молочной к-т объясняется различным пространств. расположением атомов. В 1874 Я. Вант-Гофф и Ж. Ле Бель объясняют оптич. активность тетраэдрич. строением молекул, где асимметрич. атом углерода находится в центре тетраэдра, а четыре разл. заместителя — в его углах. [c.413]

В 1887 Вислиценус впервые отмечает существование геом. (цис-транс) изомеров на примере малеиновой и фумаровой к-т. В 1882 А. Байер замечает первый случай таутомерии (изатин). К. Лаар объясняет таутомерию перемещением в молекуле атома водорода (1885). Впервые производные таутомеров выделяет Л. Клайзен (1896) и, наконец, ему же (1900) и Л, Кнорру (1911) удается получить индивидуальные таутомер >1 ацетоуксусного эфира. Т. о., познание явления изомерии Бутлеровым помогло объяснению и открытию этих новых видов изомерии. [c.413]

Курс органической химии (1965) -- [ c.242 , c.288 ]

Именные реакции в органической химии (1976) -- [ c.301 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.268 , c.440 , c.441 ]

Курс органической химии (1967) -- [ c.242 , c.288 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.84 , c.218 , c.222 , c.301 , c.302 ]

История органического синтеза в России (1958) -- [ c.38 , c.40 , c.41 , c.61 , c.65 , c.66 ]

Сочинения Теоретические и экспериментальные работы по химии Том 1 (1953) -- [ c.103 , c.125 , c.257 , c.343 , c.546 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.45 , c.329 , c.346 ]

Пространственные эффекты в органической химии (1960) -- [ c.67 ]

Эволюция основных теоретических проблем химии (1971) -- [ c.200 , c.210 , c.215 , c.217 , c.224 , c.328 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология