Диметиланилин, реакция с перекисью бензоила

Наибольший интерес представляют ионные реакции сшивания по двойным связям. Однако радикальные процессы сшивания являются практически более важными. Инициирование таких реакций может происходить под действием кислорода или света, особенно в присутствии соответствующих катализаторов, например соединений двухвалентного кобальта ( воздушная сушка ). Боль-щие возможности в этом плане представляет сополимеризация. Для этого ненасыщенный полиэфир растворяют в мономере, способном к радикальной сополимеризации, и добавляют соответствующий инициатор. Выбранный инициатор определяет температуру полимеризации. При использовании перекисей, таких, как перекись бензоила, перекись циклогексанона или гидроперекиси,, полимеризацию проводят при 70—100°С ( горячее отверждение ), в присутствии окислительно-восстановительных систем — при комнатной температуре ( холодное отверждение ). Наиболее распространенными окислительно-восстановительными системами являются смеси перекиси и восстановителя, растворимого в органической среде (например, нафтенат или октоат кобальта или меди и третичный амин, такой, как Ы,Ы-диметиланилин). В качестве сшивающего агента обычно используют стирол. В результате реакции образуются прозрачные нерастворимые термостойкие продукты с [c.199]

Разложение перекиси бензоила ускоряется аминами. Третичные амины ускоряют образование свободных радикалов и часто используются в качестве добавок к катализаторам в процессах полимеризации. Такое явление как раз служит примером облегчения образования радикалов веществами, которыми могли бы быть обычные ионные катализаторы. Особенно показательна в этом плане система перекись бензоила — третичный амин. Так, например, 0,01 М раствор перекиси бензоила при 20° С имеет период полуразложения 60000 ч. Добавление 0,01 М раствора диметиланилина понижает период полуразложения до 13 мин. Продуктами реакции перекиси бензоила с диметиланилином (после гидролиза) являются бензойная кислота, метиланилин, формальдегид и следы -бензоилоксидиметиланилина. Механизм этой реакции сложен и еще до конца не выяснен. Возможный его вариант представлен реакциями (7.22) —(7.24) [21] [c.96]

Восстановительно - окислительным инициаторам систем в реакциях полимеризации, протекающих в однородных, неводных средах, уделялось меньше внимания, хотя они применяются при производство трехмерных смол для литья и листовых изделий. Одним из примеров таких смесей, способных индуцировать полимеризацию некоторых мономеров при комнатной температуре, является система перекись бензоила — диметиланилин,хотя природа происходящей здесь реакции все еще не вполне ясна [71]. [c.136]

Дрисколл и Тобольский [100], исследуя полимеризацию метилметакрилата под действием системы перекись бензоила—диметиланилин, нашли для выражение, приведенное в табл 6. Имото и др. [104] определили эффективность инициирования этой системой полимеризации стирола. Они сопоставили скорость инициирования, вычисленную из скорости полимеризации и величины k lko со скоростью взаимодействия перекиси бензоила с диметиланилином эффективность инициирования оказалась равной 0,25. Сравнительно малые величины суммаоной энергии активации для реакции полимеризации, которая, например для хлористого винила равна 12,5 ккал1моль [103], позволяет проводить полимеризацию при температурах близких к 0° и даже ниже 0°. Многие другие третичные амины совместно с перекисью бензоила инициируют полимеризацию [105]. [c.57]

Эпоксидно-полиэфирные полимеры отверждаются под влиянием системы перекись бензоила — диметиланилин, причем последний играет роль ускорителя реакции полимеризации непредельных эфиров и одновременно является отвердителем эпоксидной смолы. [c.131]

Реакция окисления — восстановления проходит в среде, содержащей мономер, с образованием инициирующих полимеризацию свободных радикалов. Можно подобрать пары окислитель — восстановитель, растворимые в воде [например, перекись водорода — сульфат железа (II) или в органических растворителях (например, перекись бензоила — диметиланилин). В соответствии с этим радикальную полимеризацию можно инициировать как в водных, так и в органических средах. Например, распад перекиси водорода в присутствии солей железа (II) может быть представлен следующими уравнениями [c.43]

Мельцер и Тобольский [686, 691], изучавшие кинетику полимеризации стирола, инициированную системой перекись бензоила— диметиланилин, предложили бимолекулярный механизм реакции инициирования и вывели эмпирическое соотношение для скорости инициирования, которая является линейной функцией концентрации перекиси бензоила и диметилани-лина. [c.204]

Ускорители сами реакцию между смолой и моншерОМ Не вызывают, но в присутствии инициатора активируют систему и облегчают его распад. Выбор ускорителя зависит от типа используемого инициатора. Для соединений, содержащих только перекисные группы —О — О—, например перекиси бензоила, наиболее активными ускорителями являются некоторые амины (диметиланилин). Для соединений, имеющих в своем составе или образующих при внутримолекулярных перегруппировках гидропе-рекисную группу —О — ОН (гидроперекись изопропилбензола, перекись циклогексанона, перекись метилэтилкетона), в качестве ускорителей используются растворимые в углеводородах соли кобальта (нафтенат, линолеат, окто-ат, деканат и др.). Иногда применяют также соли дру-гих металлов переменной валентности (марганца, ванадия и т, п.). [c.40]

Применение в качестве инициатора перекиси бензоила в сочетании с различными восстановителями (окислительно-восстановительные системы) также позволяет проводить реакцию четыреххлористого углерода с олефинами при более низкой температуре. Так, присоединение [158] четыреххлористого углерода к винилалкиловым эфирам в присутствии системы перекись бензоила — диметиланилин протекает уже при 25—30° С. В отсутствие добавок реакция проходит при 50° С. [c.161]

Возможно проведение этой реакции нри более низкой температуре. При использовании системы перекись бензоила + диметиланилин, инициирующей эту реакцию нри 25 —30° С, при молярном отношении (мономер) (телоген), равном 1 4, получено 14,4% теломера с ге = 1 и 49,5% теломера с n = 2 (от суммы продуктов). Конверсия аллилацетата составила 32 /о [18]. [c.232]

Подтверждением такого механизма окислительно-восстановительного распада системы перекись бензоила — диметиланилин являются выделенные продукты реакции — бензойная кислота и 2,2 -бис-диметиламинодифенил [c.60]

В присутствии окислительно-восстановительных систем дициклогексилпероксидикарбонат + пиридин и перекись бензоила + диметиланилин реакция протекает при 30° С в течение 19 час. Конверсия винилацетата составляет 71 и 47% соответственно [248]. [c.232]