Винилацетат степень конверсии

Кроме того, небольшое количество веществ полимеризуется, образуя смолы. Во избежание чрезмерного развития побочных реакций и для повышения производительности реактора полезно поддерживать сравнительно невысокую степень конверсии уксусной кислоты ( 60%). В этих условиях выход винилацетата достигает 95—98% по уксусной кислоте и 92—95% по ацетилену. [c.299]

Процесс ведут при 170—180 °С и 0,5—1 МПа, пропуская паро-газовую смесь реагентов через гетерогенный катализатор. Чтобы избежать образования взрывоопасных смесей, применяют избыток этилена и уксусной кислоты. При этом непревращенный этилен возвращают на окисление, что делает обязательным использование в качестве окислителя не воздуха, а кислорода. Исходная смесь состоит из этилена, паров уксусной кислоты и кислорода в объемном отношении 8 4 1. Степень конверсии их за один проход через реактор составляет соответственно 10, 20 и 60—70%. Селективность по винилацетату достигает 91—92%, а основным побочным продуктом является СО2 с образованием только 1 % других веществ (этилацетат, этилидендиацетат). [c.452]

При степени конверсии винилацетата 5% эффективная вязкость раствора составила 0,62 Па с. Через 3 ч вязкость раствора возросла до 1,3 10 Па с. Как изменились и цепи в результате такого увеличения вязкости [c.280]

Поскольку степень конверсии по винилацетату 0,95 (масс.), то в состав сополимера вошло 1500-0,95 = 1425 кг винилацетата, в мономерной смеси его осталось 1500 - 1425 = 75 кг. [c.160]

Массовую степень конверсии определяем, исходя из материального баланса, например, если считать на 1 моль исходной смеси, содержащей 0,82" моль (51,25 г) винилхлорида и 0,18 моль (15,48 г) винилацетата, т. е. на 66,73 г исходной смеси, то после сополимеризации осталось 0,87 моль мономерной смеси, в том числе 0,81-0,87 = = 0,705 моль (44,06 г) винилхлорида и 0,165 моль (14,19 г) винилацетата, всего 58,25 г, и в сополимер превратилось 66,73 - 58,25 = = 8,48 г мономеров или 8,48/66,73 = 0,127 (по массе). Аналогичный расчет делаем для других смесей и получаем следующую зависимость [c.173]

Рис. 3.14. Зависимость массовой степени конверсии от состава исходной мономерной смеси (в массовых долях) при сополимеризации винилхлорида (М]) и винилацетата (Ма)

ВЫСОК, достигая 95—99% по уксусной кислоте и 92—95% по ацетилену. В продуктах реакции находится также непрореагировавшая уксусная кислота, степень конверсии которой составляет 60%. Повышение степени конверсии невыгодно из-за снижения производительности реакционного аппарата и уменьшения выхода винилацетата. [c.421]

Получение винилацетата парофазным методом ведут прн избытке ацетилена. Наибольшая степень конверсии достигается, когда на 8—10 ч. ацетилена берут 1 ч. уксусной кислоты. Однако на практике выгоднее получать несколько меньший процент конверсии, но работать со значительно меньшим избытком ацетилена (4—5 ч.). [c.273]

Рис. XII.2. Зависимость состава сополимера хлористого винила с винилацетатом в данный момент времени от степени конверсии в замкнутой системе.

Следует также обратить внимание на константы сополимеризации системы этилен — винилацетат (г = = i). Это редкий, но, конечно, не единственный случай сополимеризации. Значения констант показывают, что при любой степени конверсии сополимеры этилена с винилацетатом состоят из молекул одного и того же состава с хаотическим распределением мономерных звеньев. Для системы этилен — хлористый винил произведение 1, т. е. мономерные [c.444]

Для получения 1300 кг винилацетата израсходовано 2000 кг уксусной кислоты. Определить степень конверсии уксусной кислоты, если селективность по винил-ацетату равна 99%. [c.19]

В этом процессе степень конверсии этилена за проход равна 10%, степень конверсии уксусной кислоты 20%. Съем винилацетата с 1 м катализатора равен-200—400 кг/ч, селективность процесса 90—92%. Процесс проводят в трубчатых аппаратах со стационарным слоем катализатора. Выделяющуюся теплоту отводят за счет преобразования части водного конденсата, циркулирующего в межтрубном пространстве, в пар, используемый на нужды установки. [c.157]

Винилацетат-получают из ацетилена и уксусной кислоты при 200 °С и избыточном давления 0,15 МПа в реакторе с псевдоожиженным слоем катализатора. В реактор поступает в час 17140 кг паро-газовой смеси, массовая доля ацетилена в которой равна 48%, а мольное соотношение ацетилен уксусная кислота составляет 2,8 1. Определить внутренний диаметр реактора, если объемная доля винилацетата в продуктах реакции равна 13,4%, их средняя скорость в сечении реактора 0,21 м/с и степень конверсии уксусной кислоты в винилацетат за один проход через реактор равна 46,1%- [c.158]

Наиболее широко применяется полимеризация винилацетата в растворителе (обычно — метанол). Степень конверсии мономера 65—70% при 60—70 °С и времени полимеризации 8—10 ч. [c.176]

Объемное соотношение винилацетата и метанола на входе в каскад из двух реакторов полимеризации равно 95 5. Степень конверсии винилацетата 65% из каскада непрерывно отбирают в час 1600 кг раствора с массовой долей винилацетата 11,2%. Определить общий расход метанола в процессе и расход метанола в первом реакторе, учитывая что часть метанола дополнительно подают во второй реактор. Плотность винилацетата 934 кг/мз, плотность метанола 790 кг/м . [c.176]

Объемный расход винилацетата на установке полимеризации в растворе равен 1000 м /ч. Из каскада двух реакторов непрерывно отбирают в час 2000 кг ме-танольного раствора, массовая доля полимера в котором равна 19%. Определить количество теплоты, выделяющейся при полимеризации в каждом аппарате, если степень конверсии мономера в первом реакторе равна 35%. Тепловой эффект полимеризации винилацетата 89,5 кДж на 1 моль винилацетата, а плотность мономера 934 кг/м. [c.177]

По второму способу образуется меньше побочных продуктов, поэтому он более распространен. Катализатор процесса дегидрирования— медь (с добавками 5% оксида кобальта н 2% оксида хрома), нанесенная на асбест. Температура процесса 275— 300°С, степень конверсии спирта за один проход 33—50%. Побочный продукт — винилацетат (до 10% от ацетальдегида). [c.140]

Было установлено, что полидисперсность поливинилового спирта и характер молекулярно-весового распределения резко зависят от метода полимеризации винилацетата и условий этого процесса [20, 33—37]. При полимеризации в растворителе (лаковый метод) процесс протекает гомогенно и при малых степенях конверсии образуется полимер, имеющий молеку-лярно-весовое распределение (МБР) с одним максимумом, удовлетворяющее теории Флори-Шульца. [c.173]

Сильное влияние на эффективность термообработки оказывают условий получения ПВС, определяющие полидисперсность и особенно разветвленность молекул [98]. Короткие разветвления даже в небольшом количестве резко затрудняют плотную упаковку молекул полимера и его кристаллизацию в технологическом процессе получения волокна. Длинные разветвления, вероятно, меньше влияют на свойства волокна. Как уже указывалось, разветвленность ПВС увеличивается с увеличением степени конверсии или температуры полимеризации винилацетата. Поскольку простых прямых методов определения разветвленности полимеров нет, то ниже приведены данные, косвенно показываюш,ие, как влияют условия полимеризации на свойства волокна (табл. 13.15). [c.197]

Таблица 13.15. Влияние степени конверсии винилацетата на механические свойства волокон из ПВС со степенью полимеризации 1700

Степень конверсии винилацетата, % Кратность максимальной вытяжки Температура начала усадки, С Ацетилированное волокно [c.197]

С возрастанием степени конверсии винилацетата и повышением температуры полимеризации увеличивается степень набухания поливинилового спирта вследствие роста полидисперсности и разветвленности образцов (рис. 14.1 и 14.2) [2, 5, 11-14, 16, 17]. [c.201]

На рис. 47 показана зависимость длины цепи полимеров винилацетата от степени конверсии мономера до и после гидролиза (полимеры были получены в блоке при 70° С) [40]. Из рисунка видно, что с увеличением степени конверсии образующиеся полимеры имеют большее число разветвлений. Лишь при неглубокой степени превращения можно получить мало разветвленный поливинилацетат. [c.150]

В результате сополимеризации винилхлорида и винилацетата [при содержании 20% (масс.) второго мономера] остались непрореагировавщими 40% (масс.) мономеров [при содержании второго мономера в смеси 25 % (масс.)]. Вычислите степень конверсии каждого из мономеров и мономерной смеси в мольных долях. [c.175]

Модификация эпоксидами применяется реже, чем карбамидными или фенольными смолами. Чаще совмещают эпоксидные олигомеры с готовой дисперсией ПВА, однако иногда проводят эмульсионную сополимеризацию глицидилсодержащих соединений с винилацетатом. В последнем случае большое значение имеет структура эпоксида. Увеличение содержания аллилглицидилового эфира в реакционной смеси приводит к снижению степени конверсии винилацетата и вязкости сополимера. Полагают, что аллилглицидиловый эфир в этом случае играет роль агента вырожденной передачи цепи. Если применяется глицидилметакрилат, то ингибирующее действие наблюдается только в начале реакции, и сополимеризации происходит полностью, причем полученная дисперсия обладает повышенной вязкостью, обусловленной [c.118]

Катализатор Степень конверсии этилена, % Селективность по винилапетату в расчете на этилен, % Выход винилацетата, г/(л-ч) [c.117]

При механохимических превращениях двух полимеров доля привитых и блоксополимеров в получаемых продуктах, как правило, сравнительно невелика, поскольку образование химической связи между полимерами в этом случае осуществляется в основном в результате рекомбинации макрорадикалов. Более эффективным способом получения привитых и блоксополимеров является полимеризация мономера в присутствии подвергаемого механодеструкции полимера. Макрорадикалы, возникающие при механическом крекинге ПВХ, используются для прививки на него ряда различных мономеров . Для этого полимер, набухший в мономере, деструктировали на лабораторном мастикаторе в атмосфере азота при 15 °С. Конверсия метилметакрилата, 2-винилпиридина, винилиденхлорида и дивинилбензола при мастикации ПВХ в течение 10—25-мин превышает 90%. При использовании метакриловой кислоты и акрилонитрила полимеризация протекает менее эффективно, и максимальная степень конверсии, достигаемая за 30 мин пластикации, не превышает 50%. Винилацетат в этих условиях привить на ПВХ не удалось. [c.408]

Пример. Винилацетат получают из ацетилена и уксусной кислоты в. реакторе внутренним диаметром 3,2 м с псевдоожиженным-слоем катализатора (высота слоя в стационарном состоянии 3,5 м). Ацетилено-кислотная смесь (мольное соотношение ацетилен кис-лота=2,7 1) поступает с объемной скоростью 113 ч" в этих условиях степень конверсии уксусной кислоты в винилацетат за один проход через реактор составляет 44%- Определить площадь поверхности теплообмена встроенного змеевика, если тепловой эффект процесса (1378 кДж на 1 кг винилацетата) снимается за счет образования водяного пара в трубах змеевика. Коэффициент теплопередачи принять 149 Вт/(м -К), средний температурный напор 78 К. [c.157]

Гетерогеннокаталитический процесс проводят на твердом катализаторе (0,1—0,2% палладия на оксиде алюминия или силикагеле). Производительность катализатора 150—200 кг винилацетата с 1 л катализатора в час. В качестве побочных продуктов образуется 0,5—2% ацетальдегида и 0,5—2% полимеров. В промышленности проводят процесс при 160 °С и 0,6 МПа в трубчатых реакторах с неподвижным слоем катализатора. Степень конверсии за один проход через реактор составляет 10—.157о для этилена и 15—30% для уксусной кислоты. Высокая селективность является существенным преимуществом этого способа. [c.103]

Разветвления в макромолекулах поливинилацетата могут быть двух родов через углеродные атомы основной цепи и через углеродные атомы ацетатных групп. С повышением температуры полимеризации количество разветвлений возрастает. По имеющимся данным [19], при степени превращения 6,5% заметное разветвление наступает при температуре полимеризации И °С, при степени конверсии винилацетата 16% заметная развет-вленность обнаруживается уже при —38 С. При температуре полимеризации 65 °С на каждую молекулу поливинилацетата приходится в среднем одно разветвление. [c.172]

При увеличении степени конверсии число разветвлений (как гидролизуемых, так и негидролизуемых) увеличивается [15, 23—26]. Это наглядно иллюстрируется данными, полученными при изучении полимеризации винилацетата с перкисными инициаторами при 70 °С в бензольном растворе. В табл. 12.1 приведены числа мономерных звеньев в основной цепи, приходящихся на одну ветвь общего количества разветвлений и отдельно гидролизуемых разветвлений при проведении процесса непрерывным и периодическим методами. Одновременно с ростом степени конверсии мономера увеличивается и полидисперсность продукта [15], [c.173]

Сополимеризация конъюгированных диенов с простыми ненасыщенными виниловыми соединениями приобрела большое значение для техники, как это показывает пример ставшего известным сополимера бутадиена со стиролом — буна 8. Для многих пар мономеров определены так называемые параметры сополимеризации главным образом путем исследования состава сополимера при известной концентрации мономера и степени конверсии ниже 10%. Тогда параметры представляют собой выражаемые числами величины, характеризующие реакционную способность мономеров по отношению к растущей цепи. Из параметров, представленных в обширных таблицах, можно установить с большей или меньшей степенью точности возникновение одного из трех возможных предельных случаев [6], например статистическое или идеальное распределение (бутадиен — стирол), азеотропное распределение (винилацетат — изонропенилацетат) и чередующаяся сополимеризация (стирол — малеиновый ангидрид). Большинство сополимеров содержит компоненты в неупорядоченной, т. е. статистической последовательности, и очень редки чередующиеся сополимеры. [c.498]

Типичные системы, взаимодействующие в условиях МФК, представляют собой двухфазные системы жидкость-жидкость с четкой границей раздела фаз [13, 14]. В случае межфазного дегидрохлорирования полимеров ВХ это достигается использованием водных щелочных растворов и не растворяющих воду полярных растворителей, например, о-дихлорбензола [9], нитробензола [15-17]. Именно в таких системах из ПВХ, сополимера винилхлорида с винилацетатом (ВХВА), сополимера винилхлорида с винилацетатом и виниловым спиртом (ВХВАВС) в присутствии четвертичных аммониевых солей (ЧАС) и спиртов, увеличивающих активность ЧАС в реакциях дегидрохлорирования хлоругле-водородов [18, 19], под действием водных растворов щелочей получены поливинилены с высокой степенью кристалличности, не достигаемой никакими другими способами [15-17] (табл. 1). Конверсия полимера и соотношение аморфной и кристаллической фаз зависят от природы всех компонентов системы. Увеличение длины углеводородного радикала в катионной части ЧАС ведет к повышению его липофильности и росту конверсии в процессе дегидрохлорирования. Небольшие ионы типа тетраметил аммониевых практически не активны в случае дегидрохлорирования ПВХ и мало активны в случае сополимеров ВХ. Существенную роль играет и природа аниона ЧАС. При одинаковой катионной части каталитическая активность (А1к)4КНа1 уменьшается от хлорида к иодиду. При этом активность катализатора связана не с липофильностью галогенидов, которая уменьшается в ряду Г > Вг > СГ [20], а определяется, вероятно, размерами ионов. Для галогенидов они составляют 2.20А, 1.81 А и 1.96А, соответственно. Большой размер аниона способствует уменьшению его адсорбции на поверхности раздела фаз. [c.130]

Исследована кинетика полимеризации винилацетата в массе и в растворе этилацетата с азо-бис-изобутиронитрилом под действием УФ-излучения Изучение кинетики полимеризации винилацетата описано также и в других работахПоказано, что отношение р/Ао при 25° С равно 2,1 10-5 — 2,4 10 (йр и ко — константы скорости реакций роста и обрыва цепи). Определены константы передачи цепи через растворитель (С), при полимеризации винилацетата в присутствии азо-бис-изобутиронитрила (С-104) ддя этилацетата-2,9, н-пропилацетата-6,2, изопропил ацетата-3,5, н-бутилацетата-13,2, изобутилацетата-6,1, вгор-бутилацетата-4,4, грег-бутилацетата-1, 5, -гептана-17,0, изооктана-8,0 52. Для винилацетата рассчитаны отношение предэкспоненциальных факторов Лп/Лр = 5,2-10- и разность энергий активации Еа — Е = 3,8 для реакции передачи и роста цепи Определены константы передачи цепи (С) при радикальной полимеризации винилацетата для 100 веществ, в случае замещенных бензола обнаружено некоторое соответствие для величин С 1с величинами а (из уравнения Гамметта) ю54-10бз Предложено определить глубину конвер сии полимеризации винилацетата при помощи измерения диэлектрических потерь винильных мономеров в сантиметровом диапазоне с изменением конверсии степень полимеризации винилацетата проходит через минимум [c.584]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология