Стирол, кинетика полимеризации

Работа 4. Изучение реакции передачи цепи при полимеризации стирола Работа 5. Изучение кинетики полимеризации акриламида в растворе Работа 6. Влияние природы растворителя на молекулярную массу поли [c.3]

Работа 1. Изучение кинетики полимеризации стирола в массе Работа 2. Изучение кинетики полимеризации метилметакрилата в массе Работа 3. Определение суммарной энергии активации полимеризации ме [c.3]

Работа I. Изучение кинетики полимеризации стирола в массе [c.14]

Полученные данные по полярографической активности стирола Стромберг и Поздеева успешно использовали для разработки полярографической методики определения стирола в стирольной фракции сырого бензола [112] они же указали на возможность применения полярографического метода для изучения кинетики полимеризации этого мономера. [c.83]

Рис. 76. Зависимость кинетики полимеризации стирола при 60° от концентрации бензохинона [48].

Рассмотрим вначале данные о кинетике полимеризации стирола, наиболее широко исследованной при высоких давлениях. [c.198]

Гусман [729] исследовал фотополимеризацию стирола в массе и в растворе бензола при 25—60° (сенсибилизатор — 2,2 -азобис-изобутиронитрил), а также кинетику полимеризации стирола при 129 и 154°. При этом полимеризация стирола происходит с постоянной скоростью до глубины превращения 2—9%, после чего наблюдается резкое уменьшение скорости реакции. [c.210]

Шульц и др. [111] исследовали кинетику полимеризации стирола в различных углеводородах и нашли, что скорость реакции приблизительно подчиняется уравнению второго порядка. Легко показать, чта второй порядок суммарной реакции возможен при бимолекулярном инициировании. Данные Шульца в области температур 100—132° С приводят к следующему выражению для скорости инициирования [112] [c.56]

По причинам, указанным в начале этой главы, стирол часто рассматривался как модельный виниловый мономер лри изучении кинетики полимеризации другие мономеры [c.95]

Хотя изучение кинетики полимеризации соединений, сходных со стиролом, и представляет определенный интерес, однако трудности, связанные с получением чистых мономеров, а также их сравнительно небольшое промышленное значение обусловили то обстоятельство, что только два таких мономера— п-метоксистирол [118] и 4-винилпиридин [61] — были объектами детального исследования. Константы скорости для [c.113]

Полимеризация стирола изучалась рядом авторов. Иорд (62) изучал кинетику полимеризации 22%-ного раствора стирола в толуоле статическим методом. Вычисленная на основании его данных (для 5% превращения при разных температурах) величина энергии активации реакции полимеризации стирола равна 20 ООО кал моль. [c.144]

Рис. 94. Кинетика полимеризации стирола (1) и бутадиена (2, 3) под влиянием литийалкилов [78].

Рис. 6. Кинетика полимеризации стирола в присутствии перекиси II при различных температурах (Я — степень превращения мономера).

Представляло интерес изучить влияние природы заместителей Я, Н и Я" на кинетику полимеризации стирола в присутствии подобных диперекисей определить, влияние какой из групп Я или К + К О будет преобладающим, и сопоставить кинетические данные полимеризации с данными распада перекисей в органических растворителях. [c.490]

Большое число исследований посвящено изучению кинетики полимеризации стирола в растворе, выяснению влияния различных растворителей на процесс, подбору катализаторов для этой реакции, разработке режима процесса. [c.206]

Шапиро и Валь [725], изучавшие кинетику полимеризации стирола под действием у-лучей, установили, что скорость полимеризации и длина молекулярных цепей образующегося полимера соответственно пропорциональны Г и Г Л (где I — интенсивность излучения). [c.210]

Миллер и Дим [284] разработали рецептуру сверхскоростной сополимеризации бутадиена со стиролом в эмульсии при 5° с целью применения ее для проведения процесса в реакторах непрерывного действия. Исследовалось влияние на кинетику полимеризации природы и количества инициаторов, активаторов, регуляторов, а также pH среды и т. д. [c.505]

Можно привести данные, полученные при изучении кинетики полимеризации стирола в эмульсии под влиянием персульфата калия, перекиси бензоила и гидроперекиси грет-бутилизопропил-бензола при 50 °С. В качестве эмульгаторов использовались алкил-сульфонат и лаурат натрия. При этом установлены следующие закономерности [43]. [c.151]

Залькинд п Зонис (53) изучали кинетику полимеризации альфа-винилнафталина при температурах 20, 40 и 60° С. Для возможности сравнения мы вычислили, на основании данных табл. 123, константы скорости полимеризации стирола при температурах 20 и 60° С. Вычис-лепиые константы сопоставлены в табл. 125 с константами скорости полимеризации альфа-вннилнафталина. [c.146]

Рис. 89. Кинетика полимеризации стирола при различной температу ре в р.оздушиой среде

Имеется и ряд других работ по полярографическому определению акрилонитрила, в том числе в сточных водах (Дайес), в воздухе (Рогачевская), в полимеризационных средах для изучения кинетики полимеризации акрилонитрила и метакрилата натрия (Дьер) и др. Полярографическое определение акрилонитрила в вытяжках из сополимера со стиролом см. [164]. [c.115]

Из других веществ, применяющихся в качестве исходных при получении полимеров, была изучена кинетика полимеризации акрилонитрила (Платонова, Матыска и др.) акриламида (Качалова), дифенилового и диаллилового эфиров адипиновой кислоты (Шур), стирола, метилметакрилата и др. (Боброва и Матвеева, Шостаковский и Др.). [c.185]

П. П. Кобеко, Е. В. Кувшинский и А. С. Семенова [357] исследовали влияние давления на кинетику полимеризации стирола при давлеш1ях до 6000 кГ см в интервале температур 62—132°. Авторы также определяли величину усадки ш, вызванной превращением мономера в полимер (рпс. 23), и измерили молекулярные веса полученных полимеров. Ими было [c.198]

Из диметилстирола указанного выше состава было приготовлено несколько образцов каучука путем эмульсионной сополимеризации с дивинилом при температуре - -5° С с гидрохинонсульфитной системой [6]. В качестве контрольной пробы испытывалась смесь дивинила с а-метилстиролом. Чистота дивинила была 92,8—95%, а-метилстирола — 98,5%, диметилстирола — 96—98%. Полимеризация проводилась в ампулах и бутылках. В табл. 1 представлена кинетика полимеризации для двух образцов. Как видно из табл. 1, скорости полимеризации дивинила с а-метилстиролом и диметил-стиролом являются величинами одного порядка. Конверсию определяли стандартным методом (по сухому остатку). [c.205]

Мельцер и Тобольский [686, 691], изучавшие кинетику полимеризации стирола, инициированную системой перекись бензоила— диметиланилин, предложили бимолекулярный механизм реакции инициирования и вывели эмпирическое соотношение для скорости инициирования, которая является линейной функцией концентрации перекиси бензоила и диметилани-лина. [c.204]

Вследствие чувствительности вииилацетатного радикала к агентам передачи цепи или замедлителям была исследована полимеризация винилкаприната, характеризующегося близкими к винил-ацетату значениями констз нт передачи цепи, но незначительной растворимостью в воде. При этом было показано, что скорость процесса подчиняется той же зависимости от концентрации эмульгатора, что и для стирола. С другой стороны, после того как растворимость стирола в водной фазе была приближена к растворимости в ней винилацетата добавлением метанола, оказалось, что скорость полимеризации меньше зависит от концентрации эмульгатора. Отсюда делается вывод, что отклонения кинетики эмульсионной полимеризации винилацетата от кинетики полимеризации стирола обусловлены только повышенной растворимостью первого-в воде. [c.87]

Такое своеобразие растворов ОП-14—вода отражается и на свойствах дисперсий с защит- ным адсорбционным слоем из молекул неионногО ПАВ. Кроме того, на стабильности таких дисперсий сказывается незначительность электростатического фактора стабилизации. Специфика строения растворов неионного ПАВ сказывается и на кинетике полимеризации, которая в изученных Медведевым с сотрудниками 18] условиях происходит в каплях мономера, напоминая по кинетике полимеризацию в массе. В эмульсиях с неионными эмульгаторами нами были синтезированы днви-нилстирольные и поли-стирольиые латексы с использованием редокс-сис-темы в качестве инициа- [c.454]

Другой метод определения скорости инициирования основан на применении эффективных ингибиторов. Если ввести в полимеризационную систему небольшие количества очень эффективного ингибитора, например хинона, то последний обрывает реакционные цепи в самом начале их развития, а может быть и непосредственно вступает в реакцию с инициирующими радикалами. В результате этого полимеризация практически не обнаруживается до тех пор, пока не израсходуется весь ингибитор. Опытные данные, в согласии с теорией кинетики полимеризации в присутствии ингибитора, показывают, что при известных условиях переход от индукционного периода к наблюдаемой скорости полимеризации может быть очень резким. На рис. 6 показан ход полимеризации стирола в присутствии ингибитора (радикал Банфильда) [6]. Если концентрация введенного ингибитора равна (Х)о, а продолжительность индукционного периода равна инд> то [c.35]

Аналогичный эффект разбавления, но менее резкий, был обнаружен и для метилметакрилата [127] и метилакрилата [128]. Норриш и Симонс [132] также нашли увеличение Р при разбавлении стирола бензолом (фотоцолимеризация светом 335 ммк). С другой стороны, Кронгауз [131] не обнаружил изменения Р при разбавлении метилметакрилата этилацетатом (фотополимеризация светом 254—265 ммк). При обсуждении концентрационной зависимости фотоинициирования необходимо иметь в виду, что кинетика полимеризации в растворах часто носит необычный характер и при действии термоинициаторов. В настоящее время не совсем ясно, в какой мере необычная кинетика в растворах связана с особенностями механизма инициирования или присуща самим многокомпонентным системам независимо от методов инициирования (см. стр. 37). [c.61]

При рассмотрении кинетики полимеризации стирола, винилацетилена, хлоропрена, винилуксусной кислоты, аллена и циклопентадиена в газовой фазе Харкнесс, Кистяковский и Мире [27Ь] пришли к выводу, что эти реакции имеют механизм свободных радикалов. В случае 1,3-бутадиена радикал имеет структуру [c.650]

При относительно низкой скорости инициирования, когда общая скорость полимеризации является сложной функцией скоростей инициирования и роста, установление кинетических зависимостей представляет известные трудности и требует особых приемов. Однако, если реакция обрыва отсутствует, можно относительно простым путем раздельно установить порядок реакций инициирования и роста. С этой целью полезно сопоставить кинетику полимеризации с кинетикой исчезновения исходного инициатора или возникновения растущих цепей. Концентрация активных центров при ионной полимеризации может быть измерена спектроскопическим путем [77, 79]. Такие измерения выполнены, например, Байуотером и Уорсфолдом [77] для системы стирол—бутиллитий—бензол, где о скорости инициирования можно судить по [c.346]

Шульц, Генрики и Оливе [51] изучили кинетику реакции разветвления в процессе свободнорадикальной полимеризации стирола, проводя полимеризацию стирола в присутствии олигостирола. На основании влияния низкомолекулярного олигомера на длину цепи полистирола они смогли рассчитать константу реакции передачи цепи. Полученное ими значение п/ р равно 1,3-10 при 50° эта величина несколько выше других данных, характеризующих незначительную степень разветвленности этого полимера. Позднее Генрики-Оливе и Оливе [52] изучили эффект Троммсдорфа в процессе полимеризации стирола и показали, что молекулярный вес увеличивается в значительно большей степени, чем можно было объяснить, исходя из предположения об увеличении скорости, что указывает на возможность разветвления. Они исследовали молекулярные веса полимеров, образующихся при полимеризации в растворе при высоких степенях превращения (исключая, таким образом, влияние эффекта Троммсдорфа), и наблюдали увеличение молекулярного веса, аналогичное тому, которое они объяснили разветвлением. [c.255]

Недавно нами на примере гог.юлогических рядов некоторых диацилперекисей рассмотрено влияние длины углеводородного радикала перекиси на процесс радикалообразования и кинетику полимеризации стирола и метилметакрилата. В настоящей работе на примере диацилперекисей и трет-бутилперэфиров с нормальной и разветвленной цепью, исследовано влияние строения углеводородной цепи на скорость термического разложения перекисн, выход радикалов и кинетическую картину полимеризации стирола. [c.471]

Учитывая, что изменение строения первичных радикалов может сказаться на инициировании полимеризации, мы провели изучение кинетики полимеризации стирола в присутствии указанных выше перекисных соединений. Прежде всего мы определяли скорость инициирования полимеризации по методу ингибирования с применением а,а-дифенил-р-пикрилгидразила в качестве счетчика радикалов. В табл. 2 приведены величины эффективности инициирования полимеризации, рассчитанные при сопоставлении скоростей инициирования и скоростей распада инициаторов. Как видно из этих данных, эффективность инициирования перекисных соединений резко меняется в зависимости от их строения. Переход от пропионилперекиси к изобутирилперекиси сопровождается уменьшением эффективности более чем в два раза. В ряду [c.472]

Уоллинги Чжан Ю-вей [697] исследовали кинетику полимеризации стирола в растворе бензола при 70°, инициированную гидроперекисями трет.-бутила й кумола. На основании определения можкулярного веса образующихся полимеров по уравнению lgM = 1,370 lg [т 5,223 скорости полимеризации, описываемой уравнениями — йМ/сИ= р° и—йМ/Ш= р и ско- [c.206]

Имото, Оцу, Ота [701, 702], описывая кинетику полимеризации стирола, инициированной перекисью бензоила с диме-тиланилином отмечают эффект сверхсопряжения в радикальной полимеризации, вызванный действием диметиланилина. Ярковский, Станнетт и Шварц [703] сообщают данные о скорости обрыва цепи при полимеризации стирола, инициированной перекисью бензоила и персульфатом аммония. [c.207]

Хараксом и Хермансом [704] применен метод стационарного состояния для исследования кинетики полимеризации стирола (в растворе толуола при 80°), инициированной перекисью бензоила. [c.208]

Плеш [711—713] изучал кинетику полимеризации стирола под действием Ti U в растворах гексана, толуола, дихлорэтана, дибромэтана. Полимеризация стирола в этих условиях происходит только в присутствии сокатализаторов, например следов воды и трихлоруксусной кислоты. Низкий молекулярный вес полимера, полученного в присутствии трихлоруксусной кислоты, в толуоле, и наличие. г-толильных группировок на кон- [c.208]

Котоном и Смолюком [1082] изучена кинетика полимеризации метилированных в ядре стиролов п-метилстирола, 2,4-днметилстирола, 2,4,6-триметилстирола при 80—120°. Моно-замещенный стирол полимеризуется легче дизамещенного, три-замещенный стирол совсем не полимеризуется. В присутствии эфирата BFg образуется низкомолекулярный продукт. Уменьшение способности к полимеризации с увеличением числа метиленовых групп в ядре авторы объясняют пространственными затруднениями. [c.226]

Исследована кинетика полимеризации стирола в растворе диоксана под действием натрийнафталина в интервале температур 10—40°. Предполагается, что рост цепи является наиболее медленной стадией процесса. [c.541]