Масляный фотолиз

В большинстве фотохимических исследований воздух должен быть удален из системы и реагент должен находиться или в чистом виде, или в смесях определенного состава. Природа продуктов и механизм фотолиза обычно заметно зависят от кислорода. Поэтому к большинстве исследований необходима система высокого вакуума, состоящая из механического форвакуум-ного насоса и диффузионного насоса (ртутного или масляного), прибора, указывающего давление (манометр Мак-Леода, ионизационный манометр [c.611]

Реакции алкильных радикалов. 1. Радикалы н-пропила из продуктов фотолиза масляного альдегида. [c.176]

Результаты этой работы свидетельствуют о том, что при фотолизе альдегидов могут происходить, вообще говоря, четыре типа первичных процессов. Об этих процессах упоминалось выше (см. стр. 222) при рассмотрении фотолиза н-масляного альдегида они могут быть охарактеризованы следующим образом I) диссоциация на алкильный и формильный радикалы И) образование насыщенного углеводорода и окиси углерода в результате внутримолекулярного процесса П1) разложение на ненасыщенный углеводород и низший альдегид и IV) диссоциация на метильный и R HO-радикалы. Для отдельных членов рассматриваемого ряда соединений некоторые из этих процессов, очевидно, невозможны. Например, в случае ацетальдегида могут происходить только процессы I и П. Они могут быть выражены уравнением (15) и внутримолекулярным распадом по уравнению (56) [c.261]

Разложение диазокетонов (перегруппировку Вольфа) можно осуществить в присутствии катализатора — окиси серебра — термически или фотолитически. Последний способ является наилучшим, так как позволяет получать наиболее чистые продукты и с наибольшими выходами. Так, термолиз диазометил-пентахлорэтилкетона в среде бензилового спирта привел к образованию р, р, V. V- У Пентахлормасляной кислоты с выходом всего 34%, в то время как фотолиз того же диазокетона в метаноле дал метиловый эфир замещенной масляной кислоты с выходом 70% [c.29]

Б олсе или менее сильному фотолизу под действием ультра-фиолетовьих лучей подвергаются, как правило, все кетоны, что иногда даже затрудняет определение их спектра поглощения. Если пожелтение связано с наличием кетонных групп, то совершенно естественно, что в темноте П1роисходит более сильное пожелтение, частично исчезающее на свету. Отчасти это подтверждается тем, что в продуктах распада (масляной пленкн всегда присутствует окись углерода. [c.51]

III см. в разд. 5-2). У некоторых альдегидов с длинной цепью разрыв связей и образование радикалов происходит в месте, удаленном от поглощающей энергию карбонильной группы эффективность этого процесса сравнительно мала (в качестве примеров см. ниже процессы для пропионового альдегида, н-масляного альдегида, изомасляного альдегида, 2-метилбутаналя и триме-тилацетальдегида). Эти реакции не могут протекать в электронно-возбужденных состояниях молекул. Они могут быть результатом распада сильно колебательно-возбужденных молекул (или первичных радикальных продуктов) в их основном состоянии. Такие колебательно-возбужденные молекулы могут образоваться путем внутренней конверсии первоначального электронного возбуждения. Обычно такие процессы эффективно ингибируются при больших давлениях газа и в жидкой фазе, так как в этих условиях быстро устанавливается колебательное равновесие. По аналогии с первичными процессами в кетонах, содержащих у-атомы водорода, в содержащих у-атомы водорода альдегидах может происходить четвертый первичный процесс, который приводит к производным циклобутанона. К настоящему времени выполнено мало работ для оценки этой возможности. Была предположена возможность первичного распада возбужденных молекул альдегида на ациль-ный радикал и атом водорода, но, как оказалось, этот процесс имеет небольшое значение, хотя образование водорода и диацетила при импульсном фотолизе альдегидов подтверждает его наличие [1]. [c.296]

Краткое описание прибора для аиализа продуктов фотолиза и-масляного альдегида. Описано приопосо-бление для избирательного поглощения альдегида (колонка с пастой бисульфита натрия в гликоле на огнеупорном кирпиче) и этилена (паста из смеси ацетата ртути, нитрата ртути и этиленгликоля на кирпиче). [c.176]

По аналогии с реакциями фотолиза галоидных солей в паровой фазе [2] и с реакциями фотолиза комплексных ионов [3, 4] мы полагали, что фотолиз молекул стеаратов будет протекать с переносом электрона от кислотного остатка к металлу. В результате такой реакции должны образовываться соответственно Си и Ге , а также свободные радикалы С1 Нз502 . Радикалы такого типа получали, например, Фаркас и Уонсбро-Джопс при фотолизе водных растворов солех уксусной, пропионовой и масляной кислот [5], Г. А. Разуваев — путем термического распада перекиси ацетилбензоила [6]. [c.113]