Перекиси детонация

Явление, аналогичное предпламенному окислению, изучалось исследованием продуктов, выбрасываемых из автомобильного двигателя, не имеюш,его зажигания [116, 131, 132]. Если повысить жесткость режима за счет увеличения степени сжатия, то можно получить перекиси, альдегиды и кетоны при максимальной температуре рабочего цикла 340° С, перекись водорода и формальдегид — при температурах на несколько градусов выше, а холодное пламя — при еще более высокой температуре. Предполагают, что важную роль в детонации играет перекись водорода, потому что двигатель, использующий в качестве топлива водород, детонирует [115, 146]. [c.408]

Третьим механизмом разложения перекисей является малоизученный процесс детонации, который делает все перекисные соединения опасными в обращении. Переки- [c.80]

Детонация происходит (например, перекись бутана, рис. 4, б). Нижняя часть свинцовой трубы разорвана на мелкие осколки. Верх трубы не разрушен, но сильно деформирован. В этом случае взрывное действие было вызвано более или менее полной детонацией испытуемой жидкости. Избыток жидкости в трубе не сохранился. [c.122]

Исследованиями было установлено, что 90%-ная иерекись водорода детонирует в свинцовых трубах от капсюля-детонатора с добавкой уже нескольких процентов органических веществ детонация происходит также в тех случаях, когда 90%-ная перекись водорода занимает более 30% объема смеси. [c.333]

При комнатной температуре трудно добиться распространения детонации даже в 100%-ной перекиси. В одной серии опытов [10] с применением сосудов диаметром 25—30 мм оказалось необходимым в качестве сосуда применять прочные трубки из нержавеющей стали и 30 г тетранитропентаэритрита в качестве инициатора, обеспечивающего полную детонацию в каждом опыте. При менее жестких условиях перекись водорода, находящаяся в непосредственном соседстве с инициатором, по-видимому, детонирует, но детонационная волна затухает после пробега определенного расстояния, зависящего от условий. Так, могут оказаться нетронутыми отрезки трубы различной длины, содержащие еще более или менее значительные количества неразложенной перекиси. Ниже приведены некоторые примеры полученных в разных условиях результатов с целью характеристики взрывоопасных областей. Все описанные в дальнейшем опыты проведены с перекисью водорода при комнатной температуре. 100%-ная перекись не детонирует при механическом ударе, например от падающего молота или при простреле. Она не детонирует даже в наиболее жестких условиях инициирования с применением взрыва капсюля-детонатора № 8, "если находится в алюминиевой трубке диаметром 21 мм, зарытой в рыхлый влажный [c.154]

Взрыв. Чистая 90-проц. перекись водорода, повидимому, не детонирует. Продукт подвергался испытаниям на механический удар в установке с падающим грузом, на прострел ружейной или пулеметной пулей и разным испытаниям с детонатором, с промежуточным зарядом и без него. Ни в одном случае не наблюдалось распространения детонации. Аналогичные опыты других исследователей в общем подтвердили эти результаты [4]. [c.176]

Детонация имела место только в тех случаях, когда 0-проц. перекись водорода составляла более 30% объема конечной смеси (больше 3 мл 90-проц. перекиси в 10 мл общей смеси). Большинство растворимых топливных смесей, содержащих 4 мл 90-проц. перекиси (в 10 мл общего количества), детонируют в опытах в свинцовой трубке. Перекись водорода (90%) с прибавкой нескольких процентов растворимого топлива обычно детонирует. [c.180]

Ни в одном случае, в условиях опыта в свободной атмосфере, мы не наблюдали бризантного действия.- разложение перекиси в таком случае представляет собой нормальное сгорание, а не детонацию. Это позволяет осуществить реакцию в манометрической бомбе 2, подвешивая к запальной нити таблетку спрессованной МпОг, которая при сгорании нити падала в перекись водорода. Этим способом мы зарегистрировали при плотности заряда в 0,38 [c.198]

При подрыве 99—100%-ной перекиси водорода в стальных трубах длиной 250 мм, диаметром 34 мм с толщиной стенки 3 мм от дополнительного детонатора из 50 г прессованного пентаэритрита происходит полная детонация перекиси водорода. 94%-ная перекись водорода также детонирует в этих условиях. Однако в 92%-ной перекиси водорода детонация распространяется не по всей длине трубы, а всего лишь на 100 мм от детонатора. [c.343]

Опыты проводились следующим образом перекись водорода смешивалась с горючим в нужных соотношениях за щитом, чтобы предотвратить возможные последствия взрыва. 10 мл полученной смеси в стеклянной трубке размером 15 х 150 (мм) помещались в свинцовую трубу диаметром 18 мм и толщиной стенки 6 мм, которая укреплялась в вертикальном положении на стальной плите. Взрыв топлива проводился капсюлем-детонатором, который погружался в топливо на своей длины. Об эффекте взрыва судят по разрушению трубы. Если вместо топлива помещается только вода, то свинцовая труба при взрыве капсюля-детонатора лишь вздувается. Если свинцовая труба разрывается на отдельные куски, то считают, что произошла детонация. [c.343]

Согласно теории окисления через перекиси скорость химических реакций процесса горения углеводородных смесей обусловливается интенсивностью возникновения активных перекисей, с одной стороны, и быстротой их исчезновения—с другой. В период индукции в горючем происходит первичное накопление перекисей. Увеличение количества молекул перекиси сопровождается повышением числа экзотермических реакций окисления, что вызывает возрастание температуры и, следовательно, большую интенсивность возникновения новых молекул перекиси. При достаточной концентрации активных перекисей скорость реакции окисления настолько возрастает, что появляется пламя. Между моментом достижения достаточной для воспламенения концентрации перекисей и самим воспламенением протекает некоторый интервал времени, в результате чего горючая смесь в момент появления пламени оказывается пересыщенной перекисями, почему реакция принимает чрезвычайно бурный характер, т. е. возникает детонация. Очевидно, что то горючее будет наиболее склонно к детонации, у которого возрастание скорости образования перекисей прл повышении температуры будет происходить наиболее интенсивно, так как в этом случае будет увели-чиваться возможность пересыщения смеси перекисями в момент воспламенения. Влияние перекисей на возникновение детонации в двигателе было показано Каллендаром экспериментально. Он испытывал влияние на работу двигателя добавляемых к топливу стойких (перекись бензоила) и нестойких (перекись ацетила, перекись метилэтилкетона и др.) перекисей и отметил различие в их влиянии. [c.354]

Взрывоопасность перекиси водорода обусловливается как непрерывным разложением с выделением газообразного кислорода, так и склонностью ее паров к детонации при воздействии различньгх внешних импульсов. Скорость разложения перекиси водорода увеличивается с повышением температуры. Сам же процесс разложения протекает с выделением тепла. Таким образом, скорость реакции разложения перекиси, начавшейся от попадания в нее каких-либо загрязнений, через некоторое время вследствие разогревания может достигнуть опасной величины. При достижении температуры 175°С жидкая перекись водорода разлагается мгновенно, т. е. процесс разложения приобретает взрывной характер. Поэтому при повышении температуры перекиси водорода выше окружающей средьи па 5—10° С необходимо в нее ввести добавочное количество стабилизатора для уменьшения интенсивности разложения. Если таким путем не удается приостановить дальнейшее саморазогреваиие перекиси, ее следует разбавить водой. При разбавлении перекиси водорода до 50% концентрации она становится совершенно взрывобезопасной. [c.54]

Дальней1лие работы по медленному сгоранию топлива повидимому подтверждают эту теорию . Тем1пературы первоначального воопламенения ряда органических жидкостей были определены пропусканием смеси паров и воздуха через стеклянную трубку, температуру которой можно было постепенно повышать. Было за.мечено, что ядра в форме росы или ту.мана всегда предшествовали или сопровождали начальные стадии окисления. Продукты реакции состояли из воды, двуокиси углерода, альдегида или кислоты и следов активного кислорода . Детонация и присутствие активного кислорода делались заметнее вьфаженными, если горючее вдувалось в трубку в виде мельчайших брызг это явление указывает на образование органических перекисей в ядерных каплях. Небольшое количество перекиси не было само по себе достаточным для того, чтобы вызвать детонацию, однако перекись действовала как запал, вызывающий одновременное воспламенение капель. Добавление антидетонаторов, таких как тетраэтилсвинец, [c.1051]

Принцип переноса заряда имеет, безусловно, большое значение но эти явления еще ие совсем ясны и не связаны в согласованную надежную теорию. Например, перекись бария, почти вся построенная из ионов, является стабильной. Работы же, цитированные ниже, показывают, что введение электронодонорных заместителей в перекиси ацилов ускоряет разложения. По-видимому, любые такие сравнения действительны лишь для аналогичных процессов, т. е. для разрыва одной и той же связи в одинаковой среде за счет только гомогенного или гетерогенного процесса с участием того же или эквивалентного реагента, инициатора и.ди катализатора. Так, если рассматривать гомоге1шое разложение в газовой фазе, то органические перекиси, по-видимому, меиее устойчивы, чем перекись водорода. Наоборот, пример реакций с ионом закисного железа показывает, что перекись водорода является наиболее реакционноспособиой из всех изученных перекисей. В частности, нужно различать чувствительность какой-либо перекиси к взрыву или детонации и скорость, с которой она подвергается реакции в строго определенных условиях. [c.304]

Так, 1%-ная добавка в топливо диэтилперекиси С2Н5— —О—О—С2Н5 сразу вызывает отчетливую детонацию. Перекись водорода в тех же условиях оказывает значительно более слабое продетонационное действие [40, стр. 601]. [c.106]

Благодаря работам Н. А. Прилежаева перекись бензоила, как исходный продукт для получения соответствующей гидроперекиси, приобрела довольно широкое распространение в органических лабораториях. Усто11-чивость этой перекиси такова, что еще подавно этот препарат можно было получать из-за границы по почте. Том интереснее отметить наблюдавшийся нами случай детонации этого вещества, к счастью, не повлекший за собой серьезных последствий. Обстоятельства дела таковы. [c.774]

Согласно сообщению, появившемуся недавно в бюллетене фирмы Артур Литтль , 90-проц, перекись водорода, вырабатываемая в промышленном масштабе в США, практически не обнарул<ивает потери Н2О2 при нормальном хранении в течение месяцев. Можно утверждать, что удар, например от взрывного капсюля, не вызывает ее детонации. Ее можно хранить и перевозить обычным способом в алюминиевых барабанах и железнодорожных цистернах. При этом должна быть исключена утечка, потому что контакт с горючим материалом может вызвать воспламенение пламя, впрочем, может быть легко погашено водой (Добавление. редактора журнала.) [c.196]

Способность перекиси водорода к детонации, естественно, уменьшается, если перекись содержит воду в тех же условиях опыта и с теми же детонаторами, как описанные выше, смесь, содержащая только 85% Н2О2, как оказывается, уже не может детонировать. Но 92-проц. смесь еще детонирует на длине приблизительно в 10 см, считая от детонатора наконец, в 94-проц. смеси детонация распространяется по всей длине трубки (25 см), оказывая на служащую опорой свинцовую пластину, конечно, несколько менее резкое механическое воздействие, чем перекись с концентрацией в 99,6%. Следовательно, ясно, что перекись водорода— малочувстви тельное взрывчатое вещество, так как достаточно разбавить ее 15% воды, чтобы сделать неспособной детонировать, несмотря на довольно суровые условия воздействия инициирующих веществ. [c.197]

Но диссоциация не является единственным фактором у1мень- иения количества теплоты. Предполагают, что образуются термически слабо эффективные и кроме того эндотермические промежуточные соединения, которые при очень высоких температурах всегда более постоянны. Так например озон и перекись водорода обнаруживаются при взрыве гремучего газа как постоянные спутники воды. В результате всего этого давление взрыва и температура взрыва относительно уменьшаются тем сильнее, чем выше температура детонации вообще, т. е. чем больше в момент последнего повышения температуры число процессов образования новых соединений и явлений диссоциации, [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология