Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Заряды промежуточные

    Мощным катализатором основного типа является амид-ион в жидком аммиаке, представляющий собой аналог гидрок-сид-иона в воде. По сравнению с последним амид-ион проявляет более высокую основность и нуклеофильность, что делает его ценным агентом для проведения многих из рассмотренных выше реакций, где требуются частицы, обладающие сильны каталитическим действием. Эта система оказалась весьма полезной при полимеризации стирола и особенно акрилонитрила и метилметакрилата, в которых имеющиеся заместители способны стабилизировать отрицательный заряд промежуточного соединения, образующегося при присоединении амид-иона к мономерному субстрату, и других аналогичных промежуточных соединений, возникающих при дальнейшем присоединении молекул мономера. [c.83]


    Олефин активируется путем диссоциации С—Н-связи с участием нуклеофильного кислорода 0 поверхности катализатора. Образование кислородсодержащего соединения происходит при присоединении кислорода, обладающего электрофильными свойствами (Ое). Этот кислород должен быть связан с высокозарядным катионом. Существенное значение имеет заряд промежуточного аллильного комплекса. [c.715]

    Представление об образовании несущих заряд промежуточных структур, которые затем дают более устойчивые соединения, также хорошо укладывается в схему механизма перегруппировок. [c.729]

    МНа, —МНСОСНз, —С1 ). Расположенная таким образом электронная пара помогает стабилизировать положительный заряд промежуточного соединения при замещении, как это можно видеть из приведенных ниже резонансных форм для случая орто- и пара- [c.204]

    При действии нейтрального нуклеофильного агента V или НУ схема превращений при реакции окажется той же самой необходимо лишь уточнить заряд промежуточного соединения. [c.246]

    Атака двух молекул основания на различные углеродные атомы двойной связи не происходит. Продукт образуется вследствие атаки на один и тот же атом углерода в обеих стадиях. Это, вероятно, обусловлено тем, что отрицательный заряд промежуточного продукта (образующегося при первоначальной атаке основания) лучше стабилизируется двумя нитрильными группами, чем одной. [c.675]

    Близость величины истинного коэффициента переноса и отношения AS /AS° к 0,5 свидетельствует о сходной структуре растворителя, окружающего частицы в растворе и в переходном состоянии, которому отвечает заряд, промежуточный между зарядами исходного реагента и продукта реакции. Независимость AS- - от потенциала электрода свидетельствует об отсутствии заметного влияния электрода на структуру переходного состояния внешнесферных реакций восстановления катионов вида МХ [351 ]. [c.167]

    Смещение орбит внешних электронов в электрическом поле должно быть, вообще говоря, тем меньше, чем прочнее они удерживаются положительным ядром иона. Но при равном общем числе электронов притяжение их ядром растет по мере увеличения его положительного заряда (т. е. атомного номера элемента) или, что то же, по мере уменьшения избыточного отрицательного и увеличения избыточного положительного заряда иона в целом. С другой стороны, по мере удаления внешнего электронного слоя от ядра все больше сказывается экранирование (затенение) его положительного заряда промежуточными электронными слоями, в связи с чем легкость смещения внешних электронов должна увеличиваться. [c.94]


    С. 3. Рогинский предположил [21], что при протекании реакций окислительно-восстановительного типа возможно образование заряженных промежуточных комплексов. В этом случае характер связи работы выхода для катализаторов с активностью позволяет установить знак заряда промежуточного комплекса лимитирующей стадии. На рис. 2 и 3 показана зависимость удельной каталитической активности в синтезе аммиака от Аф1 трижды промотированных катализаторов, содержащих разную концентрацию щелочи, и от Аф, катализаторов с различными промоторами. На этих [c.188]

    Радиометрический анализ высококипящих продуктов, полученных при перегонке катализатов, показал, что если при изомеризации 2-этилиндана удельная радиоактивность смолистых остатков соответствует удельной радиоактивности исходного углеводорода, то в случае 1-этилиндана она уменьшается на 35%. Очевидно, что при расширении кольца 2-этилиндана образуется, главным образом, 2-метилтетралин с положительным зарядом при третьем углеродном атоме. Существование такого катиона сопровождается интенсивной димеризацией, что объясняет сохранение радиоактивности. Для 1-этилиндана положительный заряд промежуточного тетралил-катиона экранирован метильной группой. Это способствует протеканию реакции алкилирования бензола, следствием которой является уменьшение радиоактивности на 7з за счет разбавления бензолом. [c.169]

    В случае а-замещения положительный заряд промежуточного катиона может быть рассредоточен на азоте и двух углеродных атомах (XXXI)  [c.232]

    При pH 7 фосфатные группы полностью ионизованы, и потому они придают каждому из промежуточйых продуктов гликолиза суммарный отрицательный заряд. Поскольку клеточные мембраны обычно непроницаемы для молекул, несущих электрический заряд, промежуточные продукты гликолиза не могут выйти из клетки. Глюкоза попадает внутрь клеток, а лактат или пируват покидают их только благодаря тому, что в клеточных мембранах имеются особые транспортные системы, способные переносить молекулы именно этих соединений. [c.445]

    Аллен присоединяет DBr с образованием монодейтерированного 2-бром-пропена [264]. Гексадиен-1,2 присоединяет НВг с образованием 2-бром-гексена-2. Это означает, по-видимому, что распределение заряда в промежуточном ионе карбония соответствует винильному катиону. Однако к 3-метил-бутадиену-1,2 НВг присоединяется с образованием 1-бром-З-метилбутена-2 [265], т. е. в этом случае распределение заряда промежуточного иона карбония отвечает аллильному катиону. В работе [266] были обнаружены оба указанных типа присоединения. По-видимому, существует равновесие между двумя возможными способами протонироваиия алленов. [c.435]

    Аминокислоты, полипептиды и белки являются наиболее известными представителями электролитов, способных находиться в растворе в виде катионов (кислотная область pH), анионов (высокие значения pH) и в виде диполярных ионов, или цвиттерионов, несущих одновременно положительные и отрицательние заряды (промежуточная область pH). Большое значение для работ в области сорбции аминокислот ионитами имело обнаружение факта нахождения моноаминомонокарбоновых кислот в сорбированном состоянии в виде катионов, а не цвиттерионов при контакте сульфокатионитов с нейтральными растворами аминокислот [183]. В дальнейшем спектральными методами было подтверждено именно подобное состояние резинатов аминокислот [268]. При этом необходимо отметить, что катионная форма моноаминомонокарбоновых аминокислот в связанном с сульфокатионитом состоянии простирается вплоть до полного заполнения всех ионогенных групп сульфокатионитов органическими ионами, что не позволяет оценивать это состояние резинатов только с точки зрения локальной концентрации ионов водорода в ионите, хотя влияние pH внешнего раствора и соотношения противоионов в ионите определенным образом влияют на термодинамические константы ионного обмена. Исследованию равновесных закономерностей сорбции аминокислот ионитами посвящено значительное число работ, выполненных в ряде научных центров [9, 189, 269—285]. [c.137]

    В продукте одноэлектронного восстановления неспаренный электрон может занимать одну из вакантных й-орбиталей металла, так что состояние окисления последнего определится зарядом промежуточной комплексной частицы. Ее устойчивость будет зависеть от ряда факторов, в том числе и от я-акценторных свойств лиганда. я-Акцепторные лиганды понижают, как известно, энергию орбиталей, локализованных преимущественно на атоме металла-комплексообразователя, и увеличивают прочность связи лгеталл—лиганд (по механизму образования дативной связи). Электрохимические исследования координационных соединений металлов хелатного типа с я-акцепторными лигандами представляют самостоятельный теоретический интерес в плане углубленного изучения механизмов сложных процессов на электродах. Эти хелаты находят все большее применение как активные катализаторы в превращениях ненасыщенных органических соединений. Кроме того, подобные комплексы, содержащие центральный атом в низкой степени окисления, могут, вероятно, использоваться в процессах связывания окиси углерода, а также перевода азота в активную форму. [c.129]


    Чтобы связать кинетику с теорией МОХ, рассмотрим теакцию замещения ароматического углеводорода и постулируем пять ее стадий, представленных на рис. 26. От- ажемся от конкретизации электроф ильного или нуклеофильного характера заместителей (и, следовательно, заряда промежуточного состояния 3). Координатами ядер служат расстояния С—Х(г ) и С— (г, ), причем можно [c.265]

    Хотя распределение заряда элeкtpoннoro облака непрерывно, однако в уравнении для у можно различить три различных члена выражение в первой квадратной скобке характеризует распределение заряда атомной связи, выражение (1) трЦ2) — распределение заряда ионной структуры (оба электрона у ядра А) и третье выражение (в последней квадратной скобке) — распределение заряда промежуточной структуры. В этой последней части один электрон локализован у ядра А(у>1), второй распределен эллиптически (у>а %), как у иона Hf. Таким образом, это переходное распределение заряда выражает состояние, в котором лишь один электрон локализован у одного из ядер, второй же электрон осуществляет одноэлектронную связь. Второй член квадратной скобки [c.31]

Смотреть страницы где упоминается термин Заряды промежуточные: [c.61]    [c.798]    [c.195]    [c.152]    [c.147]    [c.242]    [c.61]   
Пороха и взрывчатые вещества (1936) -- [ c.510 ]



ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте