Промежуточные активные состояния

Элементарный акт заключается в том, что при столкновении двух функциональных групп молекул возникает промежуточное активное состояние [c.32]

Промежуточное активное состояние возникает в результате взаимодействия третьего вещества, не участвующего в построении полимерной цепи, с одним из исходных веществ [c.32]

Промежуточное активное состояние [c.16]

Последующее перераспределение и частичное рассеяние энергии в промежуточном активном состоянии приводит к возникновению первичного свободнорадикального состояния, которое может развиваться по любому из перечисленных выше направлений. [c.19]

Согласно теории промежуточного активного состояния взаимодействующих частиц [39, 62], скорость взаимодействия определяется не только энергией активации 11, но и разностью энтропий (А5) промежуточного активного комплекса и исходных частиц. Следствием этой теории является функциональная зависимость А (19) от А [c.80]

Таким образом, на скорость образования числа частиц и увеличение их радиуса влияет не только величина потенциального барьера 17), но и энтропия частиц в промежуточном активном состоянии. В обсуждаемых случаях увеличение количества и радиуса образу- [c.83]

Каталитические свойства должны выражаться в снижении энергии активации реакций процесса, но не на столько, чтобы промежуточное активное состояние было устойчивым. Молекулы реагирующих веществ должны лишь относительно слабо адсорбироваться на катализаторе, не блокировать его поверхность, что может привести к подавлению каталитических реакций. [c.38]

I ) промежуточные активные состояния, предшествующие крекингу химических связей п образованию свободных радикалов [c.13]

Свободнорадикальное состояние есть результат перераспределения подведенной механической энергии между связями в промежуточном активном состоянии , возникающем в момент действия механических сил. Превращение промежуточного активно- [c.21]

Деформация валентных углов и увеличение межатомных расстояний, происходящие одновременно, очевидно, оказывают взаимное влияние, их следствия суммируются, и общий эффект, находящий отражение в активации молекулярной цепи и повышении ее уязвимости к действию химических реагентов, будет связан с особенностями строения полимера и реагента, участвующих в реакции механически активированного химического обрыва. Естественно предположить, что никакой химической специфики этот вид активации не вносит, и поэтому происходят только своеобразно активируемые, но типичные реакции для данного вещества при его химической деструкции. Выше уже отмечалось , что при ударных высокочастотных воздействиях могут возникать промежуточные активные состояния, характеризуемые ослаблением многих связей, и не только в основной цепи, что приводит к повышению их реакционной способности. В результате последующих превращений могут возникать свободные радикалы и без обрыва цепей. [c.36]

В настоящее время природа промежуточного активного состояния на первом этапе взаимодействия хлорангидридной и аминогрупп еще окончательно не выяснена. [c.207]

Большинство исследователей, занимающихся изучением кинетики того или иного вида поликонденеации, базируются в своих работах на принципе равной реакционной способности функциональных групп, независимо от величины молекулы, в состав которой они входят. Согласно этому принципу, каждая функциональная группа реагирует с другой с той же самой скоростью, независимо от того, принадлежит ли эта группа мономеру, олигомеру или полимерной молекуле. Далее, при рассмотрении кинетики поликондеисации необходимо учитывать то, что этот процесс ступенчатый и протекает он через промежуточное активное состояние молекул. [c.130]

Если элементарный акт поликондеисации происходит таким образом, что при столкновении двух молекул на какой-то момент возникает промежуточное активное состояние [c.130]

Обнаружение промежуточных активных состояний [15, 50] при механоинициировании позволило предположить, что при дальнейшем преобразовании этих состояний акт механокрекинга мо- [c.23]

Свободнорадикальное состояние есть результат перераспределения подведенной механической энергии между связями в промежуточном активном состоянии , возникающем в момент действия механических сил. Энергетический уровень этого промежуточного активного состояния в каком-то ло кальном микрообъеме полимера может быть в целом как выше, так и ниже энергии диссоциации связей, но даже в последнем случае это приводит к механокрекингу вследствие неравномерного флюктуативного распределения энергии, по связям [77, с. 452]. Превращение промежу- [c.25]

Обнаружение промежуточных активных состояний при механоинициировании позволило предположить, что при дальнейшем преобразо-вании этих состояний акт механокрекинга может привести к разрыву не только наиболее слабых связей, и не только в основной цепи. В результате могут отщепиться низкомолекуляр-/ные продукты, не являющиеся мономерами. Вероятно, этому способствует не только возникновение первичного полирадикального активного состояния, последующая миграция неспаренных электронов, изомеризация свободных радикалов, но и перераспределение подведенной механической энергии по связям, отличное от предсказываемого элементарными представлениями о локализации этой энергии на некоторых главных валентных ювязях. Такая возможность предполагалась ранее но доказательства были получены значительно позже. Например, анализом спектров ЭПР продуктов виброизмельчения различных полимеров при низких темьературах показано что свободный радикал в случае целлюлозы возникает на С5, при деструкции полиэтиленоксида — на С, а не на О, т. е. механокрекинг идет по С— С-, а не С—О-свя-зям при деструкции вулканизатов механокрекинг идет по С-С-, а не по С—8-связям и т. д. Однако при наличии С—5 —С-связей непосредственно рвется до 30% 5—5-связей, а 70% рвется за счет миграции на 8 неспаренного электрона, возникающего при обрыве связи С—С. При деструкции белков вместо ожидаемого обрыва по N—С-связям фиксируется первичный радикал типа [c.20]

Химические процессы, как было показано в гл. IV, обычно идут через промежуточное активное состояние. В случае гомогенных каталитических реакций таким переходным состоянием является образование промежуточного соединения, чаще всего соединения одного из исходных веществ с катализатором. Хотя экспериментальное обнаружение промежуточных веществ задача очень трудная, в некоторых случаях их образование все же установлено. Так, реакция окисления метафосфор ной кислоты персульфатом калия [c.347]

Все эти элементарные акты будут протекать через то промежуточное активное состояние молекул, которое характерно для данного типа взаимодействия. Однако для ряда случаев неравновесной поликонденеации процесс создания полимерной молекулы не ограничивается последовательными элементарными актами ее роста, и процесс оказывается более сложным получающийся полимер, являясь практически химически инертным в отношении низкомолекулярного продукта ноликонденсации, способен подчас вступать в обдтенное взаимодействие по своим промежуточным звеньям (например, слоншоэфирным, амидным и т. п. связям) с исходными веществами, с концевыми функциональными группами полимерных молекул и с их отдельными звеньями. Это безусловно накладывает свой отпечаток на результат такого поликонденсационного процесса и, в частности, на полидисперсность образующегося полимера, на строение его полимерной цепи, особенно если это смешанный полимер, и т, д. Далее в главах, посвященных отдельным видам неравновесной поликонденеации, мы еще подробно остановимся [c.42]

Данные о кинетике н механизме поликонденеации хлорангидридов дикарбоновых киелот с гидроксилсодержащими соединениями сравнительно немногочисленны. Можно полагать, что элементарный акт взаимодействия реагирующих молекул при данной поликонденеации по аналогии с другими реакциями замещения будет осуществляться или посредством столкновения хлорангидрида дикарбоновой кислоты е гидроксилсодержащим соединением с образованием промежуточного активного состояния, распадающегося затем с образованием сложноэфирной связи и выделением НС1 [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология