Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Реакция активированная механически

    Отмечают, что при смешении в поле механических напряжений протекают химические реакции, активированные механической [c.178]

    При активировании механическая энергия накапливается в кристалле, и активированное состояние характеризуется избыточной энтальпией и свободной энергией (от I до 10 ккал/моль) по сравнению с идеальным кристаллом. Следствием того, что твердые вещества в активированном состоянии обладают большей свободной энергией (значения ДО для них более положительны), является уменьшение энергии активации реакции и увеличение вероятности ее протекания (рис. 92)  [c.314]


    В дальнейшем, используя метод абсолютных скоростей реакций и представления, развитые Я- И. Френкелем, В. Е. Гуль предложил описывать процесс разрушения как своеобразную химическую реакцию, активированную наложением поля механических сил [9, с. 474]. Кинетика разрыва связей рассматривалась в связи с кинетикой роста дефекта, заканчивающимся разделением образца на части. Первые количественные закономерности [294, с. 4 296, с. 973], описывающие кинетику роста магистрального дефекта, позволили установить связь между скоростью растяжения и скоростью роста магистрального дефекта. [c.305]

    Тоду Монда очень чувствительно к следам кислорода. Следы Ог могут привести к остановке реакции. Прн механически активированном образовании Ы (С0)4 из N1 и СО тормозящее действие малых концентраций Ог значительно слабее (рис. 16.12). В атмосфере чистой окиси углерода СО активность и выход продукта медленно уменьшаются (по мере восстановления нарушенной решетки), а в присутствии кислорода наблюдается крутой спад, зависящий от концентрации Ог. Такой резкий спад можно объяснить тем, что активные места поверхности никеля тотчас же блокируются вследствие реакции с кислородом и, таким образом, препятствуют реакции с СО. Наличие кислорода во время обработки, хотя и уменьшает выход продукта, однако реакция при этом не прекращается, потому что механическое воздействие создает все новые активные [c.459]

    Важной особенностью механохимических реакций является непрерывное обновление поверхности твердых фаз, в результате чего эти реакции мало чувствительны к отравлению. Известно, что образование Ni (СО) 4 из металлического никеля и СО очень чувствительно к присутствию кислорода, который блокирует активные центры на поверхности никеля, препятствуя основной реакции. При механически активированном образовании Ni (СО) 4 из Ni и СО тормозящее действие малой концентрации О2 значительно ослабляется. За счет постоянного возобновления контактов между твердофазными реагентами, диффузионные затруднения, связанные с тормозящим действием продуктов реакции, устраняются, а реакция протекает постоянно в кинетической области (например, восстановление ЗпОг твердыми восстановителями [100]). [c.249]

    В основу этой теории положено представление о том, что разрушение тела наступает в результате разрывов под влиянием теп.повых флуктуаций механически напряженных химических связей, другими словами, в результате обычных термических химических реакций, активирован-Н1)1х напряжением. [c.230]


    Наполнители оказывают существенное влияние на химические реакции, протекающие при переработке под влиянием повышенной температуры и поля механических сил. Эти реакции можно разделить на два типа термические (активированные механическим воздействием) и окислительные, происходящие с участием кислорода. Оба типа реакций развиваются по цепному свободнорадикальному механизму. Введение различных наполнителей в полимер вызывает изменение скорости инициирования радикалов в системе. При переработке наполненных и высоконаполненных полимеров необходимо учитывать эти изменения и вносить соответствующие поправки в температурно-скоростные режимы формования. [c.330]

    Механизм отравления катализаторов специфичен для данной реакции и весьма разнообразен. В одних случаях происходит химическое взаимодействие яда с катализатором с образованием кристаллического неактивного соединения, в других — происходит активированная адсорбция яда на активных центрах катализатора, наконец, возможно механическое покрытие активных центров, экранирование их. [c.86]

    Описанная система комплексообразования и ряд других дополнительных мер (легкая очистка сырья силикагелем и раствора карбамида активированным углем от веществ, которые могут препятствовать комплексообразованию, фильтрация раствора карбамида через бумажные фильтры для удаления из него различных механических примесей, продуктов коррозии, продуктов реакции сырья с карбамидом и др.) позволяют получать однородную сус-, пензию комплекса со строго одинаковыми гранулами размерами 0,1—1,0 мм. Такие гранулы хорошо отделяются на фильтрах 5 и 7, работающих под давлением. Образующийся на фильтре I ступени [c.188]

    Расчет стерических факторов реакций молекулярного диспропорционирования был выполнен на основе выше изложенных предположений. Структурные и механические свойства активированного состояния принимались такими же, как и в обратных реакциях диспропорционирования радикалов, в силу принципа микроскопической обратимости. Для реагирующих молекул они хорошо известны [355—360]. [c.283]

    Как следует из (2.22), для определения 5-фактора бимолекулярных реакций следует провести расчеты статистических сумм исходных частиц и активированного комплекса. Расчет статистических сумм опирается на информацию о структурных и механических свойствах (геометрия, моменты инерции, частоты нормальных колебаний и др.) молекул названных веществ. Помимо этого требуется знание газо- [c.26]

    Потери механической энергии происходят при превращении ее в теплоту, которая выделяется за счет внутреннего трения сегментов в эластомере. Следствием тепловыделения может быть активирование химических реакций, в частности реакций окисления (старения) эластомеров. [c.127]

    Таким образом, растворение механически активированной серы в органических растворителях, представляющее собой сложный процесс отделения частиц вещества с поверхности деформированного кристалла в объем растворителя, для одних растворителей существенно ускоряется структурными несовершенствами кристаллической решетки, а для дру] их практически от них не зависит. В результате, проводя механическую обработку в режиме, обеспечивающем активацию серы, и выбирая подходящие растворители можно интенсифицировать или смягчать условия реакций синтеза сероорганических соединений, описанных в [2 . [c.167]

    В стакан емкостью 500 мл, снабженный механической мешалкой,, термометром и капельной воронкой и помещенный на асбестовой сетке, насыпают 50 г очищенного активированного угля, наливают 230 мл дистиллированной воды, при перемешивании нагревают до температуры 80° и медленно из капельной воронки приливают полученный ранее раствор хлористого палладия. Затем, также при перемешивании, при температуре 80°, из капельной воронки приливают 10%-нып водный раствор едкого натра до щелочной реакции раствора. Раствор перемешивают и выдерживают при температуре 80° еще в течение 1 часа, до тех пор, пока из отфильтрованной пробы смеси, подщелоченной едким кали, при кипячении с несколькими каплями 40%-ного формалина не перестанет выделяться черный осадок палладия. [c.526]

    Химические реакции принадлежат к термически активируемым процессам, поэтому принято относить результат механического воздействия к изменению энергетического активационного барьера химической реакции. При этом предположение о линейной зависимости уменьшения аррениусовской энергии активации (энергетического барьера) термически активируемого процесса от величины растягивающего напряжения обычно вводится произвольно (теории ползучести металлов, уравнения долговечности полимеров и т. д.) или в лучшем случае как первое приближение разложения неизвестной зависимости в ряд Тэйлора. Формализм такого подхода не позволяет раскрыть физический смысл коэффициентов в соответствующих уравнениях (в том числе активационного объема) и более того приводит к противоположному результату при замене растягивающих напряжений сжимающими (вопреки эксперименту) растяжение подлежащей разрыву химической связи увеличивает мольный объем веществ в активирован- Ном состоянии и согласно классическому уравнению Вант-Гоффа для зависимости константы скорости реакции от давления сжимающее давление должно тормозить реакцию, т. е. сдвигать химическое равновесие в сторону рекомбинации связей. [c.4]


    Между тем известны примеры ускорения твердофазных реакций сжимающим давлением и, наоборот, примеры механической дезактивации (торможения) химических реакций в эластомерах растягивающими напряжениями. Поэтому представляется необходимым рассматривать не энергетический барьер вообще, а химические потенциалы компонентов реакции (исходного вещества, активированного комплекса и конечного продукта) в связи с механическим воздействием на них. В том случае, когда это воздействие распространяется на все компоненты (назовем его гомогенным воздействием), справедливо уравнение Вант-Гоффа (энергетический барьер изменяется и сверху и снизу ), а знак эффекта зависит от того, препятствуют или способствуют механические напряжения изменению объема системы в процессе реакции. [c.4]

    В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и термометром, помещают раствор 17 г (0,05 моль) К-кислоты в 400 мл воды и доводят pH до 7 раствором едкого натра, после чего вводят раствор 14,2 3 (0,15 моль) монохлоруксусной кислоты Б 15 мл воды, предварительно нейтрализованной раствором едкого натра. Реакционную массу перемешивают, поддерживая температуру 90—95 °С и pH 7—8 (по универсальной индикаторной бумаге). Реакцию ведут до прекращения снижения pH и установления отрицательной пробы на диазотирование. Горячий раствор фильтруют, отгоняют в вакууме 200 мл растворителя, охлаждают в бане со льдом и подкисляют до pH 1,5—2 концентрированной соляной кислотой. Выпавший объемный осадок перекристаллизовывают из 50 мл воды с добавлением активированного угля. Полученный после перекристаллизации белый осадок отфильтровывают, промывают 80%- [c.25]

    В седьмой главе на примере элементной серы изложены результаты применения метода механической активации для получения практически полезных продуктов. Накопление серы на предприятиях нефтяного и газового комплекса, а также ценные свойства серы (бактерицидные, гидрофоб-ность, низкая теплопроводность и др.) делают этот материал привлекательным для практического применения. Ограниченные на сегодня возможности использования элементной серы в традиционных сырьевых направлениях (производство серной кислоты, целлюлозно-бумажная промышленность др.), а также возрастающие объемы накапливающейся нефтегазовой серы делают особо актуальной задачу поиска рациональных путей ее применения. Работа является попыткой расширения области применения серы посредством перевода ее в высокодисперсное состояние осаждением из растворов. Для решения этой задачи на первом этапе был использован метод механической активации элементной серы в дезинтеграторе, далее механически активированная сера растворялась в водном растворе гидроокиси кальция путем термической обработки. Установлено существенное ускорение перехода механически активированной серы в раствор в составе полисульфида кальция. Обнаружена также возможность уменьшения количества не вступивших в реакцию компонент в три-четыре раза после однократной обработки и полное использование исходных компонент в результате двукратной обработки. [c.35]

    Разработан метод синтеза практически полезных композиций с использованием механически активированной элементной серы. Установлено, что использование механически активированной серы позволяет существенно ускорить процессы синтеза полисульфида кальция, и дает возможность проводить в ряде случаев реакцию с полным использованием исходных реагентов. Получен класс концентрированных серосодержащих композиций различного назначения (сельское хозяйство и строительная индустрия), синтезированных с использованием активированной серы. [c.41]

    При реакции с каучуком сера ведет себя по-разному в зависимости от того, происходит ли взаимодействие в присутствин или в отсутствие ускорителей вулканизации. По мнению Ле Бра [144], при чистой серной вулканизации для образования одного мостика должны оказаться химически связанными 40—55 атомов серы. Наоборот, в присутствии ускорителей и активаторов при дос таточной продолжительности вулканизации даже при относительно низких температурах мостики могут содержать в среднем лишь 1,6 атомов серы. Этим можно и объяснить тот факт, что при вулканизации в отсутствие ускорителя необходимо применение значительно больших количеств серы, чем в их присутствии. Таким образом очевидно, что реакциям активирования серы следует приписать большое значение при этом различия в характере активирования оказывают влияние на структуру поперечных связей и тем самым на физико-механические свойства вулканизата. [c.97]

    Важными факторами, влияющими на степень превращения алюминия и скорость образования триизобутилалюминия в одну стадию, являются предварительное активирование алюминия и температура реакции [44]. На рис. 13 представлена кинетика синтеза триизобутилалюминия с применением алюминиевого порошка ПА-4, активированного механическим измельчением. Началу реакции образования диизобутилалюминийгидрида предшествует индукционный период (участок I), в течение которого с поверхности алюминия удаляются ингибирующие примеси. Далее в реакцию вступает активированный алюминий, поверхность которого не покрыта пассивирующей пленкой (участок II). На этом участке скорость гидрирования, определяющая суммарную скорость процесса, почти равна скорости вторичной гомогенной реакции алкилирования образовавшегося диизобутилалюминийгидрида, протекающей весьма быстро. Зависимость степени превращения алюминия от длительности процесса на этом участке близка к линейной. В начальный период процесса линейны также кривые поглощения водорода. Замедление суммарной реакции на участке III авторы работы [44] объясняют уменьшением скорости гидрирования. К этому времени весь активированный алюминий уже прореагировал, а оставшийся доактивируется в ходе синтеза. [c.157]

    Каталитическую активность гетерогенного катализатора характеризуют константой скорости реакции, отнесенной к одному квадратному метру поверхности раздела фаз реагентов и катализатора, или скоростью реакции при определенных концентрациях реагирующих веществ, отнесенной к единице площади поверхности. Промышленные катализаторы применяют в форме цилиндров или гранул диаметром несколько миллиметров. Гранулы катализатора должны обладать высокой механической прочностью, большой пористостью и высокими значениями удельной поверхности. Большую группу катализаторов получают нанесением активного агента, например платины, палладия, на пористый носитель (трегер) с высокоразвитой поверхностью. В качестве носителей применяют активированный уголь, кизельгур, силикагель, алюмогель, оксид хрома (П1 и другие пористые материалы. Носитель пропитывают растворами солей металлов, например Pt, Ni, Pd, высушивают и обрабатывают водородом при 250—500° С. При этом металл восстанавливается и в виде коллоидных частиц [л = (2 -f- 10) 10 м1 осаждается на поверхности и в порах носителя. Можно провести синтез катализатора непосредственно на поверхности носителя, пропитав носитель растворами реагентов, с последующей термической обработкой. Так получают катализаторы с металлфталоцианинами, нанесенными на сажу, графит и другие носители. Широко применяются металлические сплавные катализаторы Ренея. Их получают из сплавов Ni, Со, u, Fe и других металлов с алюминием в соотношениях 1 1. Сплав металла с алюминием, измельченный до частиц размером от 10" до 10" м, обрабатывают раствором щелочи, алюминий растворяется, остающийся металлический скелет обладает достаточной механической прочностью. Удельная поверхность скелетных катализаторов превышает 100 м г" . Такие катализаторы применяются в процессах гидрирования, восстановления и дегидрирования в жидкофазных гете рогенно каталитических процессах. [c.635]

    Большое значение для экономичности процесса гидрогеиолиза углеводов имеет повторное использование катализатора. Возможность его повторного использования определяется главным образом изменением его каталитических и механических свойств в ходе реакции. Контроль за процессом по потенциалу катализатора, проведение реакции при оптимальном смещении потенциала (для никеля на кизельгуре 200 мВ [33]) во многом способствует его стабильной работе. Если смещение потенциала превышает оптимальную величину, нарушается селективность процесса (образуются кислые продукты, отравляющие катализатор). Чем больше смещение потенциала в анодную сторону, тем сильнее обезводо-роживается катализатор и интенсивнее идет процесс окисления поверхности никеля с образованием его гидроокиси [45]. Как указывает Л. X. Фрейдлин [45], все факторы, благоприятствующие созданию Б сфере реакции избытка активного водорода над его расходом, должны способствовать устойчивости катализатора сюда относятся повышение давления водорода, снижение температуры реакции и концентрации гидрируемого соединения в системе, подбор растворителя и промотирование, способствующее ускорению активирования водорода, а также факторы, уменьшающие адсорбцию компонентов реакции. [c.120]

    В первых расчетах 5-фактора предполагали весьма упорядоченную структуру активированного комплекса, когда его геометрические и механические свойства близки к свойствам соответствующих молекул. Модель активированного комплекса, построенная на основе изложенных предположений, является примером жесткой модели активированного комплекса. В монографии Степуховича (201 приведены результаты многочисленных расчетов 5-факторов различных радикальных реакций, которые позволили в неплохом приближении объяснить низкие значения этих величин, найденные ранее при опытном изучении отдельных радикальных реакций присоединения и замещения, а также интерпретировать значительную часть экспериментальных данных по термическому и инициированному крекингу алканов. Следует отметить, однако, что расчеты 5-факторов на основе жесткой модели активированного комплекса приводят в ряде случаев (например, при рассмотрении реакций рекомбинации и диспропорционирования радикалов) к заниженным значениям этих величин. С накоплением экспериментальных кинетических данных появилась возможность сформулировать эмпирические правила, которые могут служить ориентиром при построении модели активированного комплекса. Ниже рассматриваются такие правила, а также модели активированного комплекса, получившие распространение при расчетах Л-факторов различных радикальных реакций. [c.27]

    Рассмотрим теперь реакцию соединения двух частиц А и В (А + В — АВ). Переход из начального состояния А + В в конечное АВ связан с уменьшением числа неупор дочных движений, так как исчезают 3 поступательных и 3 вращательных движени , которые трансформируются в более упорядочные движения — колебания и внутренние вращения фрагментов продукта АВ. Следовательно, в процессе А -Ь В АВ значительно уменьшится энтропия реакции. Можно предположить предельный случай, когда происходит максимальное снижение энтропии в процессе перехода из исходного состояния в активированное. При таком изменении энтропии геометрические, механические и другие свойства активированного комплекса АВ+ следует считать практически совпадающими с соответствующими свойствами молекулы продукта АВ. Процесс активации будет, очевидно, иметь предельно низкую энтропию активации. Именно такая модель переходного состояния и была ранее названа жесткой моделью активированного комплекса. [c.29]

    Принимая во внимание особенности приведенных моделей активированного комплекса, можно перейти к оценке Л-факторов сходственных радикальных реакций, делая априорное предположение о том, что однотипные реакции протекают по одинаковому механизму (и, в частности, активированный комплекс имеет сходные структурные и механические свойства в области реагирующих связей). Нет оснований считать такое предположение неверным, тем более, что имеется немало экспериментальных данных, подтверждающих постоянство механизма в реакционной серии (понятие о реакционной серии или ряде сходственных или однотипных реакций возникло в связи со стремлением подчеркнуть одинаковый механизм данной группы элементарных реакций между структурно подобными соединениями). Так, на основе полужесткой модели активированного комплекса возможна успешная интерпретация Л-факторов реакций распада радикалов, при которых происходит разрыв С—С-связи. Свободный активированный комплекс применяется для объяснения высоких значений Л-факторов реакций диссоциации молекул, а модель АК4 используется для оценки Л-факторов реакций отрыва атома Н. [c.32]

    Поэтому энтропийный множитель ехр(А5" / ) этой реакции близок к единице и А5 = = 0. Последнее означает, что структурные и механические свойства активированного комплекса близки к соответствующим свойствам молекулы этилцианида (жесткая модель активированного комплекса). Следовательно, при рекомбинации радикалов -СНз и -СНзСН (обратная стадия) образование жесткого активированного комплекса будет сопровождаться значительной убылью энтропии активации (А5 к -С 0) и стерический фактор [c.85]

    По максимуму функции (16.10) можно оценить энергию активации и геометрию активированного комплекса. Расчеты энергии активации на основе изложенного здесь метода BEBO приводят к удовлетворительному совпадению с опытными данными для различных радикальных реакций Н-отрыва. В отличие от правила Поляни метод BEBO, имея аналогичную точность, не зависит от значения теплового эффекта реакции. Кроме того, в его рамках возможна приближенная оценка геометрических и механических свойств активированного комплекса. [c.157]

    Рассмотрим вначале реакции внутримолекулярной изомеризации алкенильных радикалов, которые могут возникать в результате присоединения атома Н к молекуле пиперилена или из соответствующих алкенов (амиленов) путем отрыва атомов Н из различных положений в молекуле алкенов. Ввиду отсутствия экспериментальных данных невозможно получить решение обратной кинетической задачи и найти свойства активированного комп,декса, которые позволили бы по (2.22) рассчитать Л-факторы, приведенные в табл. 26.1. Поэтому для каждого типа реакций рассмотрены семь моделей активированного комплекса, различающихся геометрическими и механическими свойствами в области рвущейся и образующейся связи [321]. [c.208]

    Рассмотрим межмолекулярную изомеризацию пентаенильных радикалов, протекающую путем бимолекулярных реакций Н-отрыва. Отсутствие каких-либо экспериментальных данных не позволяет решить обратную кинетическую задачу и определить особенности строения активированного комплекса. Поэтому, как и прежде, было рассмотрено весьма большое число возможных механических и структурных характеристик активированного комплекса. Это позволяет надеяться на то, что полученные значения Л-факторов дают представление об интервале, в котором заключено истинное значение этой величины. [c.210]

    Трибохимия — раздел механохимии — изучает влияние механической энергии на реакции между твердыми веществами и их структуру. Под влиянием энергии, выделяющейся при трении или ударе, элементы неупорядоченности кристаллической структуры, возникающие за счет теплового движения, увеличиваются, в результате чего возникает активное состояние. За счет ме-ханохимического активирования наблюдаются значительные адсорбционные эффекты, при этом адсорбированные компоненты заполняют субмикроскопи-ческие поры и пустоты более глубоко лежащих слоев твердой фазы. При импульсном торможении струи песка из пескоструйного аппарата на короткое время (10 —10 с) достигается высокоэнергетическое состояние, соответствующее короткоживущей твердотельной плазме. Оно характеризуется электронным и световым излучением (триболюминесценцией), переносом заряда, а также высокой химической активностью. [c.438]

    Разрабатываются так называемые механохимические методы интенсификации гетерофазнь1Х процессов. Активирование реагентов контактирующих твердой и жидкой фаз достигается действием мощного механического импульса с существенным нарушением поверхности кристаллической решетки и кавитационным эффектом в жидкости. Например, при обычной для "промышленных реакторов мощности 0,8—1,5 кВт перемешивания 1 м суспензии апатитового концентрата в воде не наблюдают результатов их химического взаимодействия. При создании мощного механического импульса 20—50 кВт на 1 м суспензии проявляется механохими-ческое разложение фосфата с образованием фосфатных и фтористых продуктов реакции. Механизм воздействия таких импульсов пока еще недостаточно ясен. [c.198]

    Из фундаментальных соотношений теории случайных марковских процессов выведены стохастические интегродифференциальные (скачкообразные), разрывные (дискретно-непрерывные), диффузионные и матричные (дискретные в пространстве состояний по времени) модели кинетики механодеструкции, описывающие эволюцию дифференциальных функций числового распределения макромолекул полимеров по длинам. Проведен последовательный анализ выведенных уравнений кинетики механодеструкции. Он показал, что при некоторых упрощающих предположениях решениями этих уравнений являются известные в литературе функции распределения Пуассона, Танга, Кремера-Лансинга и др. С помощью математического аппарата теории дискретных марковских процессов построены модели кинетики структурных превращений в ферритах -шпинелях, активированных в планетарных машинах разработана обобщенная модель кинетики механорасщепления зерен на примере природного полисахарида - крахмала. Из основного кинетического уравнения Паули выведены стохастические модели ряда элементарных химических реакций, протекающих в дисперсных системах при механическом нагружении частиц твердой фазы. Проведен анализ выведенных уравнений и выявлены преимущества статистического метода описания кинетики химических реакций перед феноменологическим. [c.19]

    Из основного соотношения термодинамики и уравнения Гиббса, используя в нем время, как произвольную переменную состояния, нам удалось получить обобщенную зависимость, связывающую составляющие диссипативной функщш с действующими термодинамическими силами и потоками. В качестве термодинамических сил принимались скорость деформирования и сродство химической реакции. В результате мы пришли к зависимостям, связывающим изменение внутренней энергаи системы с потоком массы, скоростью деформации тела и скоростью химической реакции. Полученные уравнения можно трактовать как одну из форм записи 1-го закона термодинамики для химически реагирующей деформируемой среды. Таким образом, возможность механического активирования твердых тел получила термодинамическое обоснование. [c.20]

    Отсюда видно, что при растворении металла от механического воздействия зависит только анодный ток, а катодный (скорость обратной полуреакции) — не зависит, хотя в потенциостатическдм, режиме (ф = onst) деформация влияет на величины сродства аА = ar zF и рЛ = r zF обеих реакций (константа обратной полуреакции определяется разностью стандартных химических потенциалов активированного комплекса и иона в электролите [18], которые от деформации электрода не зависят). [c.31]

    Затем в колбу приливают по каплям раствор 12,4 г (0,1 моль) п-тиокрезола в 25 мл абсолютного эфира, нагревают 10—15 мин, после чего довольно быстро прибавляют по каплям раствор 14,6 г (0,1 моль) диэтилоксалата в 30 мл абсолютного эфира. После загустевания осадка (см. примечание) нагревание продолжают без перемешивания, а когда осадок начнет кристаллизоваться, его размельчают шпателем и продолжают нагревать при механическом перемешивании 2,5—3 ч. Затем содержимое колбы выливают в банку емкостью 1 л, содержащую 250 г колотого льда и 150 мл насыщенного раствора хлористого аммония. Массу перемешивают стеклянной палочкой до полного растворения осадка и образования двух слоев. Жидкость фильтруют через вату в делительную воронку. Эфирный слой отделяют водный слой экстрагируют два раза эфиром. Эфирные вытяжки присоединяют к основному эфирному слою, промывают дважды 10%-иым раствором едкого натра и четыре-пять раз водой до нейтральной реакции. Эфирный слой сушат 15 г безводного сульфата иатрия 12—15 ч. Эфир отгоняют на водяной бане при температуре не выше 50 °С и получают красно-коричневый маслообразный осадок, который в вакуум-эксикаторе кристаллизуется через сутки. После трехкратной перекристаллизации из этилового спирта (один раз с активированным углем) получают 17 г п-толил-(а-фурил-/г-толилметил)-сульфида в виде бесцветных кристаллов т. пл. 99 °С, выход 61% (от теоретического). Из маточных спиртовых растворов можно выделить еше 1,5—1,7 г сильно окрашенных кристаллов сульфида. Аналогичным способом получают /г-толил-(а-фурил-/г-ксилилметнл)-сульфид, т. пл. 73,5 °С, выход 60,5% (от теоретического) а также п-толил-(а-фурил-о- голилметил)-сульфид, г. пл. 49—50 °С, выход 58,2% (от теоретического). [c.171]

    Речь идет, собственно, не о синтезе на полимерном носителе, так как растущая пептидная цепь постоянно находится в растворе. В реакцию с аминокомпонентом вводится нерастворимое активированное полимером карбоксильное производное, причем образуется растворимый защищенный пептид и освобождается полимер. Преимущество этого метода состоит в том, что полимерные реагенты могут вводиться в избытке, а отделение синтезированного пептида от нерастворимого полимера не представляет трудностей. Для этой цели подходят разные типы полимерных активированных эфиров. Метод был разработан одновременно группами Пачорника [478] и Виланда [479]. Такие полимерные реагенты должны быть механически устойчивы, обладать хорощей набухаемостью и иметь высокую химическую активность и малую стерическую затрудненность. Виланд и сотр. предложили вести процесс непрерывно (рис. 2-24). [c.199]

    Решение поставленных задач в научном плане обеспечивается комплексным теоретическим и экспериментальным изучением влияния механического удара на геометрические размеры, структурные и термодинамические характеристики дисперсных веществ. В том числе исследованием механизма возбуждения колебаний атомов механическим ударом, приводящего к образованию дефектов рассмотрением процессов измельчения и распространения трещин в хрупких материалах изучением явления фрак-тоэмиссии на стадии измельчения и механизма передачи энергии механического удара кристаллической решетке по завершении стадии измельчения. Практическое применение экспериментальных данных по механической активации веществ в дезинтеграторе осуществляется использованием механически активированной серы в реакциях синтеза серосодержащих продуктов. [c.6]

    В процессах твердофазного синтеза У1Ва2СизОу с использованием механически активированных ВаОг, СиО, УгОз получено существенное уменьшение температуры синтеза. Установлена достаточность однократной обработки смеси в дезинтеграторе, что указывает на эффективность применения дезинтегратора в качестве активатора реакций неорганического синтеза. [c.41]

Смотреть страницы где упоминается термин Реакция активированная механически: [c.314]    [c.314]    [c.65]    [c.171]    [c.27]    [c.6]    [c.380]   
Физико-химическая кристаллография (1972) -- [ c.436 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Реакции активированные

Реакция механическая



© 2025 chem21.info Реклама на сайте