Катализаторы карбонилирования

Катализаторы карбонилирования обычно изомеризуют ненасыщенные спирты в альдегиды, но если миграция водорода блокирована гем-заместителями, то могут быть получены лактоны. Так, карбонилирование 2,2-диметилбутен-3-ола-1 в присутствии [СоН(СО)4] дает смесь пяти- и щестичленных лактонов, образующихся в результате присоединения по и против правила Марковникова соответственно [схема (6.66)]. [c.215]

При получении олефинов пиролизом углеводородов наряду с этиленом и пропиленом образуются в сравнительно небольших количествах (менее 2%) и высоконенасыщенные соединения, в основном ацетилен и его гомологи [4П. Наличие этих соеди-нений в пирогазе и в получаемых впоследствии его фракциях отрицательно сказывается на показателях процессов переработки олефинов снижается выход продуктов (процесс полимеризации), отравляются катализаторы (карбонилирование, гидратация и алкилирование), ухудшаются условия и безопасность эксплуатации установок из-за образования купренов. Исходя из этого, в настоящее время к чистоте олефинов предъявляются повышенные требования. [c.43]

Практически единственным используемым в промышленности катализатором карбонилирования олефинов является кобальт в виде его соединений с окисью углерода — карбонилов [9]. [c.7]

Единственным эффективным катализатором карбонилирования олефинов является кобальт, который можно применять в виде мелкораздробленного металла или различных его соединений, особенно солей нафтеновых и жирных кислот, растворимых в органических жидкостях. В настоящее время общепринято, что в условиях карбонилирования все эти вещества переходят в карбонилы кобальта, которые и являются истинными катализаторами процесса. [c.744]

Таблица 11. Катализаторы карбонилирования ацетиленовых углеводородов

В качестве катализаторов карбонилирования арилгалогенидов можно использовать щелочные металлы, в присутствии которых реакция идет, по-видимому, через формиаты [975, 976]. [c.105]

В химии окиси углерода белым пятном остается карбонилирование органических соединений серы недостаточно изучено карбонилирование элементоорганических соединений. Последнее направление имеет не только препаративный интерес (селективный синтез труднодоступных спиртов, симметричных и несимметричных кетонов, ацилоинов, уретанов, мочевин), но также большое значение для выяснения механизма действия гомогенных металлокомплексных катализаторов карбонилирования, а следовательно, дает основу направленного поиска эффективных новых катализаторов реакции. [c.163]

Процесс оксосинтеза, состоящий из трех стадий (образование активных форм катализатора, карбонилирование и разрушение катализатора), заключает в себе ряд технологических особенностей. Реакция карбонилирования протекает в присутствии карбонилов кобальта, которые затем выводятся из реакционной зоны с продуктами реакции. [c.27]

В качестве катализаторов карбонилирования а, р-ненасыщенных кислот Реппе рекомендует K2[Ni( N)4] и К2[Н1(СЫ)з] в присутствии карбонатов щелочных металлов [c.108]

Активным катализатором карбонилирования олефи-нов в спиртах с образованием сложных эфиров является Со2(СО)8. Предполагают, что механизм этой реакции аналогичен приведенному выше [438]. [c.161]

Другим аналогичным примером является разработка металлокошыек-оного Катализатора карбонилирования штанола [c.66]

Pd b(РРЬз)2]—бледно-желтый, устойчивый на воздухе комплекс— применяют в качестве катализатора карбонилирования в сочетании с хлоридом олова(П), усиливающим его гидрогени-зационную активность, может использоваться для селективного гидрирования полиенов в моноенк. Применяют также как катализатор изомеризации и гидросилилирования алкенов и в различных реакциях образования углерод-углеродных связей. Растворим в хлороформе, умеренно растворим в ароматических растворителях и спиртах, но нерастворим в воде, насыщенных углеводородах, эфире и четыреххлористом углероде. Этот катализатор можно приготовить растворением хлорида палладия в расплавленном трифенилфосфине, но при этом иногда получаются плохие выходы [8а]. В улучшенном методе в качестве растворителя применяют этанол [схема (9.7)]. [c.359]

Получение МДИ бесфосгенным методом перспективно сырьевые затраты на 20%, а энергозатраты на 13-15% ниже по сравнению с методом, основанным на фосгенировании [503]. По-видимому, сложность реализации бесфосгенных методов состоит в создании катализатора карбонилирования, вклад которого в себестоимость продукции был бы невелик. [c.178]

Эффективные катализаторы карбонилирования спиртов — соли и карбонилы металлов VIII группы — открыты Реппе с сотр. [213, 214, 679, 680]. Никелевые катализаторы соли карбоновых кислот [681, 682], галогениды [213, 214, 679, 683], карбонил [684], комплексы галогенидов с солями аммония или фосфония [685], активны при 80—300° С и давлении 200—300 атм только в присутствии активаторов — галоидов и их соединений [679]. [c.89]

Более активным катализатором карбонилирования метанола является Со(СНзСОО)г с добавкой иодида или ацетата щелочного или щелочноземельного металла (температура синтеза 210— 215° С, давление 200—400 атм) [702—709]. Полагают [708], что ацетат натрия (или калия) ускоряет гидролиз H3J в метанол и связывает выделяющуюся в ходе реакции HJ, которая оказывает замедляющее действие на реакцию. Методом ИК- и УФ-спектро-скопии показано, что катион Со восстанавливается до карбонила и гидрокарбонила [702, 705, 710]. [c.89]

В качестве гетерогенных катализаторов карбонилирования метанола известны соединения никеля, кобальта или железа, отложенные на SiOa (температура синтеза 200—300° С, давление [c.90]

Активным и селективным катализатором карбонилирования этанола в смесь пропионовой кислоты и этилпропионата (5 1) является N1012—СиС1— глина (1 1 1) при 250—300° О и давлении 120 атм (конверсия спирта 98—100%) [804]. [c.94]

Из арилгалогенидов и О2Н2 в присутствии N (00)4 при 100— 140° О и 30 атм с высоким выходом получали 7-кетокислоты [873] или их эфиры [946]. В толуоле или циклогексане при 250—375° О и давлении 300—600 атм под действием N (00)4 и карбонатов или фосфатов щелочных металлов бромбензол превращается в фтале-вый ангидрид (выход до 75%), /г-хлортолуол — в 4-метилфтале-вый ангидрид (20%), га-бромдифенил — в фенилфталевый ангидрид. (35%) [942, 947]. Кроме N (06)4 в качестве катализаторов карбонилирования арилгалогенидов применяют N 13 [938], N —N 12 (250—300° О, 240—320 атм) [948], комплексы никеля (345—360° О, 350 атм) [950—952], карбонилы кобальта [953, 954] или железа (200—300° 0, 250—300 атм) [953]. В присутствии полиядерных карбонилов железа в среде толуола при 40—110° О и атмосферном давлении образуются симметричные кетоны с выходом 52% 955, 956]. [c.104]

Фирмой Imperial hemi al Industries разработаны гетерогенные родиевые катализаторы карбонилирования метанола в уксусную кислоту с использованием вместо чистого СО смеси СО и Нг в соотношении 1 1. Этот метод считается весьма перспективным. Предложены и другие гетерогенные катализаторы. [c.357]

Нами была поставлена задача разработать одностадийный способ получения ароматических кислот из арилгалогенидов, т. е. прямого введения СО-группы в ароматическое ядро с использованием реакции карбонилирования, применяя окись углерода как доступный продукт переработки угля. С целью активации химически стойких арилгалогенидов для вовлечения их в реакции карбонилирования была разработана серия новых высокоактивных каталитических систем на основе модифицированного катализатора оксосинтеза — карбонила кобальта. Был предложен и исследован ряд модификаторов (сокатализаторов) (А), образующих с карбонилом кобальта in situ очень активные "истинные" катализаторы карбонилирования, при этом нами использовались только промышленно доступные продукты алкилгалогениды (наиболее активный — бензилхлорид), хлоргидрин, эпи-хлоргидрин, Наиболее активными оказались окиси олефинов. [c.71]

Серия исследований посвящена вопросу применимости палладия в качестве катализатора карбонилирования. Так же как и с никелем, прямая реакция и карбонилирование готового я-аллильного комплекса дают одинаковый результат [142, 673—682]. Реакция в присутствии Р(1 в той или иной его форме требует йесколько более жестких условий, чем для синтезов Кьюзоли. [c.333]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология