Условия процесса оксосинтеза

Экспериментальными исследованиями Д. М. Рудковского с сотрудниками [4] показано, что в условиях процесса оксосинтеза устанавливается равновесие [c.361]

УСЛОВИЯ ПРОЦЕССА ОКСОСИНТЕЗА [c.327]

Исследовано взаимодействие сернистых соединений с кобальтом в условиях процесса оксосинтеза, осуществляемого по триадной схеме. [c.91]

С повышением общего давления равновесие реакции (5.1) сдвигается в сторону гидрокарбонила кобальта за счет увеличения парциального давления водорода (парциальное давление окиси углерода, как отмечалось ранее, не влияет на содержание гидрокарбонила кобальта. Таким образом, при низком содержании карбонилов кобальта в растворе — (0,005—0,01% (масс.) в расчете на металлический кобальт — основная их доля падает на гидрокарбонил. Так, в обычных условиях процесса оксосинтеза (Рн, = 15 МПа) в соответствии со значением константы равнове- сия при содержании кобальта в растворе 0,01% (масс.) он уже более чем на 90% связан в гидрокарбонил кобальта. При более низком содержании карбонилов доля октакарбонила должна быть практически ничтожной. [c.180]

Оксосинтез выгодно отличается от других синтезов спиртов тем, что условия процесса можно варьировать без больших изменений аппаратуры. [c.167]

Эта реакция включает гомогенное расщепление молекулы водорода. В реакциях гетерогенной каталитической гидрогенизации большая затрата энергии (103 ккал), необходимая для расщепления 1 моля водорода, пополняется за счет энергии, выделяющейся при образовании связей водород—металл. При установлении соответствующего контакта между основным компонентом реакции и поверхностью катализатора в принятых условиях процесса атомы водорода переходят к акцептору по механизму, пока еще мало изученному. Примеры гомогенной гидрогенизации исключительно редки. Кэлвин [3J описал подобную систему, в которой проводится восстановление водородом хинона в растворе хинолина с использованием в качестве катализатора ацетата одновалентной меди. При детальном кинетическом изучении этой реакции Велер и Миле [24] обратили внимание на поразительное сходство между активацией водорода ацетатом одновалентной меди и активацией водорода в условиях оксосинтеза. Эти исследователи выступили в поддержку механизма активации, предложенного Кэлвиным, который они записали следующим образом [c.300]

Конечно, можно предположить, что когда-либо будут предложены другие катализаторы для данного процесса, не требующие соблюдения вышеуказанных условий. В таком случае, естественно, процесс оксосинтеза можно будет осуществить и при более низких давлениях чем те, которые применяются в настоящее время, — а может быть даже и атмосферном давлении. [c.361]

Это, однако, не значит, что гидриды карбонила железа не могут оказаться эффективным катализатором в реакции оксосинтеза в специальных условиях, так как собственно катализатором процесса оксосинтеза являются,, очевидно, не карбонилы кобальта, а их гидриды. [c.332]

Следующий несложный расчет дает условие устойчивости, аналогичное выведенному для процесса оксосинтеза Для обеспечения устойчивости экзотермической каталитической реакции, осуществляемой в кинетической области в псевдоожиженном слое катализатора (с полным перемешиванием), необходимо и достаточно выполнение следующего условия оз [c.117]

Наиболее удобным, с точки зрения доступности сырьевой базы, технологии синтеза и условий безопасности процесса, является использование изомасляного альдегида, который образуется в значительных количествах в процессе оксосинтеза пропилена в качестве побочного продукта. [c.242]

Для подтверждения литературных данных применительно к процессу оксосинтеза были проведены специальные опыты, которые показали, что в условиях дистилляции продукта гидроформилирования пропилена (температура 190° С, продолжительность нагревания 2 ч) формиат кобальта термостабилен (табл. 6). [c.105]

Для производства пропионового и масляных альдегидов методом оксосинтеза в качестве исходного сырья служат соответственно этилен и пропилен, т. е. те же самые продукты, которые являются также сырьем для синтеза глицерина и пентаэритрита. Как правило, в процессе оксосинтеза используются этиленовая фракция с содержанием этилена 95 % и пропиленовая фракция с содержанием пропилена 90%. Практически возможно использовать фракции с более низким содержанием олефинов, однако в этом случае заметно снижается производительность установки и ухудшаются основные технико-экономические показатели. Таким образом, по обеспеченности и доступности сырья триметилолэтан и триметилолпропан находятся в столь же благоприятных условиях, как глицерин и пентаэритрит. [c.208]

Обычно в продуктах оксосинтеза около 60% спиртов изостроения и 40% нормального строения. Изомеризуются в условиях синтеза как исходный углеводород, так и продукты реакции. Каталитическое действие в реакции оксосинтеза оказывают карбонил и водород-карбонил кобальта, которые образуются в процессе оксосинтеза из твердого кобальтового контакта [293]. ВНИИ Нефтехим разработал методику приготовления жидкого катализатора-раствора карбонила кобальта в предельных углеводородах, что позволило упростить технологию процесса [294]. [c.297]

Для обеспечения непрерывности процесса оксосинтеза необходимым условием является непрерывное получение соответствующего количества карбонила кобальта из кобальта, введенного с продуктом или осажденного на носителе методом термической декобальтизации. Вследствие этого изучение отдельных параметров рассматривалось с точки зрения обеспечения полноты превращения кобальта в карбонилы и минимального времени, необходимого для смывания растворителем образовавшихся карбонилов. Учитывая периодический характер проведения этой стадии процесса оксосинтеза, выполнение этих требований является одним из важных условий обеспечения нормального технологического процесса. [c.41]

Перспективы развития процесса оксосинтеза во многом зависят от условий очистки исходного олефинового сырья от балластных непредельных углеводородов (циклоолефины, диены, сильно разветвленные моноолефиновые углеводороды) и получения моно-олефиновых углеводородов с двойной связью в а-положении. [c.101]

Реакция гидроформилирования в обычных для промышленного процесса оксосинтеза условиях протекает, главным образом, в жидкой фазе. Скорость реакции в газовой фазе примерно на два порядка ниже, чем в жидкой. Конструкция реактора должна в связи с этим обеспечивать быстрый транспорт газообразных реагентов (окиси углерода, водорода, а также олефина при гидроформилировании низших олефинов) в жидкую фазу. Это может быть обеспечено или относительно малоинтенсивным предварительным перемешиванием реакционной смеси вблизи от зоны ввода реагентов, или подачей газообразных реагентов через барботажные устройства. [c.94]

Для процесса оксосинтеза наиболее удобным является получение карбонилов кобальта из его солей взаимодействием синтез-газа с растворами солей в органическом растворителе [183], так как в этом случае условия образования и сохранения карбонилов кобальта практически совпадают с условиями осуществления реакции гидроформилирования. [c.109]

Как видно из предыдущего материала, реакция гидрирования продуктов гидроформилирования олефинов (альдегиды) в спирты может быть осуществлена в широком интервале условий по общему давлению и температуре, в жидкой и паровой фазах, с применением широкого круга гетерогенных катализаторов. В связи с этим технологические особенности стадии гидрирования, в частности выбор давления, во многом определяющий всю технологическую схему стадии, зависят от очень многих факторов, включая общую технологическую схему процесса оксосинтеза, конкретные экономические соображения, связанные с местом размещения установки, наличия свободных ресурсов того или иного катализатора и т. д. [c.161]

Роль пористой структуры катализатора гидрирования процесса оксосинтеза может быть проиллюстрирована на примере реакции гидрирования масляных альдегидов на никель-хромовом катализаторе. Было показано (стр. 152), что при гидрировании масляных альдегидов на стандартном никель-хромовом катализаторе промышленного изготовления (ОСТ 6-03-314— 76) при повышенных температурах (выше 220 °С) интенсивно идут побочные реакции гидрогенолиза (процесс проводился при повышенном давлении для предотвращения обратной реакции дегидрирования). Структура никель-хромового катализатора сильно зависит от условий предварительного восстановления. Предварительная обработка никель-хромового катализатора в токе водорода перед эксплуатацией проводится для восстановления пассивирующей пленки окиси никеля, наносимой на таблетированный катализатор на заводе-изготовителе для снятия пирофорных свойств и облегчения дальнейшей транспортировки и загрузки готового катализатора. [c.174]

Катализатор классического оксосинтеза НСо(СО)4 в оптимальных условиях процесса (120—130 °С, рсо 15 МПа) практически не катализирует реакцию гидрирования олефинов. [c.217]

В промышленных условиях процесс оксосинтеза проводится с суспендированным или стационарным кобальтовым катализатором прн твхлшературе до 200° и давлении 100 ат и выше. Сырьем служат различные фракции газообразных и жидких олефинов. Для синтеза альдегидов и спиртов Сд—Сд целесообразно применять узкие фракции олефииов, содержаш ие только один углеводород. Для производства моющих средств можно пользоваться широкой фракцией олефинов —С д, полученной крекингом конденсатного масла или нефтяного сырья. Процесс протекает в жидкой фазе, поэтому при переработке газообразных олефинов употребляют инертный растворитель (фрахщии предельных и ароматических углеводородов). Серьезным недостат1 ом процесса является упос катализатора с отходящими газами в виде летучих карбонилов. Это обстоятельство является причиной продолжающихся исследовательских работ по изыскаштю новых, более устойчивых или более дешевых катализаторов для оксосинтеза. [c.504]

Следует отметить, что при низком содержании карбонилов кобальта в растворе (0,005—0,01% — в расчете на металлический кобальт) основная их доля падает на гидрокарбонил. Так, в обычных условиях процесса оксосинтеза (Рд = 150 ат) в соответствии с полученным значением константы равновесия (0,00055 молъ/л ат) при содержании кобальта в растворе 0,01% он уже более чем на 90% связан в гидрокарбонил кобальта. При более низком содержании карбонилов доля октакарбонила должна быть практически ничтожной. [c.49]

Аналогичный переход кобальта из солей в каталитически активный тетрагидрокарбонил кобальта имеет место также и в условиях процесса оксосинтеза [38]. [c.40]

Методы паровой и пароуглекислотной конверсий различного углеводородного сырья используются в настоящее время в промышленности для получения разнообразных продуктов синтез газа для производства аммиака [1 —3], синтетического природного газа [4, 5], технического водорода [1, 2, 6], водорода высокой степени чистоты 17], газов с различным соотношением СО, применяемых в виде сырья для синтеза метанола (Нз СО = 2 1), оксосинтеза (Нз СО = = 1 1) [1, 2] и восстановительных газов металлургической промышленности (Нз СО ниже единицы) [8]. Эти методы пригодны также для получения газов с заданным соотношением На СОз, использование которых перспективно для микробиологического синтеза. Принципиальная схема и условия ведения процесса определяются в первую очередь характером целевого продукта, однако выбор условий процесса в значительной мере зависит и от принятого сырья. В качестве последнего для процессов конверсии используют природный газ, нефтезаводские газы, сжиженный газ и жидкие углеводороды нафта . [c.242]

Длительность непрерывного испытания катализатора ГИАП-5 в указанных условиях составляла два месяца, катализатор работал стабильно, без снижения активности и изменения состава конвертированного газа. Проведенные исследования показали возможность использования катализатора ГИАП-5 для проведения процесса пароуглекислотной конверсии нефтезаводского газа с получением синтез-газа с соотношением СО Hj = 1 1, отвечающего всем требованиям к синтез-газу для процесса оксосинтеза. Проведенные опыты подтвердили правомерность использования разработанной методики расчета состава конвертированного газа. [c.271]

Разработан также ряд процессов оксосинтеза при низком давлении. Так, фирма Union arbide осуществила в промыщ-ленности селективный процесс оксосинтеза при низком давлении на родиевом катализаторе. Родиевый катализатор, модифицированный трифенилфосфином, имеет ряд преимуществ по сравнению с обычным катализатором (гидрокарбонил кобальта) и кобальтовым катализатором, модифицированным трибутил-фосфином. Важнейшее из этих преимуществ-—высокая селективность процесса. На родиевом катализаторе достигается соотношение н-масляного альдегида и менее желаемого изомасляного, равное 10 1 и выше, а па обычном катализаторе — гидрокарбониле кобальта — оно составляет всего лишь (3—4) К Кроме того, на родиевом катализаторе весьма незначительно протекание таких побочных реакций, как гидрирование пропилена до пропана, масляного альдегида до бутанола, превращение бутанолов в ацетали и эфиры, конденсация альдегидов. Родиевый катализатор работает в мягких условиях при 80— 120 °С и 1,4—2,8 МПа. Отходы производства — отдувочный газ и кубовой остаток — невелики и используются в качестве топлива. [c.337]

В ранних работах но оксосинтезу было замечено, что нри применении более н<естких условий (повышение температуры и увеличение продолжительности реакции) альдегиды гидрируются в спирты. Гомогенный характер гидрирования альдегидов был доказан Вендором и сотрудниками [2]. Нечувствительность к органической сере [12] также указывает, что гидрирование альдегидов в присутствии карбонила кобальта носит характер реакции гомогенного катализа. Однако Олдридж и сотрудники утверждают, что как гидроформилирование [13], так и гидрирование в процессе оксосинтеза протекает гетерогенно [14]. [c.18]

Для процесса оксосинтеза наиболее приемлемым является получение дикобальтоктакарбонила и гидрокарбонила кобальта из кобальтовых солей под воздействием окиси углерода и водорода [5], так как условия образования и сохранения карбонилов кобальта совпадают с условиями протекания реакции гидроформилирования. [c.79]

Производство нентаэритрита в настоящее время характеризуется относительно неблагоприятными технико-экономическими показателями. Это вызвано рядом обстоятельств и в первую очередь высокой стоимостью ацетальдегида и формалина, малой производственной мощностью действующих и проектируемых цехов и несовершенным технологическим процессом. С освоением новых методов производства ацетальдегида (в первую очередь путем каталитического окисления этилена) и формалина (на базе природного газа), а также с увеличением мощности установок, себестоимость 1 т пентаэритрита может быть снижена не менее чем в 2 раза. Краткая характеристика перспектив развития производства глицерина и нентаэритрита доказывает, что успешно конкурировать с ними могут только такие продукты, которые широко доступны и получение которых характеризуется благоприятными технико-экономическими показателями. Этим условиям доляшы удовлетворять новые многоатомные спирты. Как yнie указывалось г ыше, основным сырьем для триметилолэтана является пропионовый альдегид и для триметилолэтана — нормальный масляный альдегид. Пропионовый и н-масляный альдегиды с достаточно эффек-тивныдги показателями могут быть получены в процессе оксосинтеза. В этой связи организация производства новых трехатомных спиртов зависит прежде всего от развития процесса оксосинтеза, [c.207]

Процесс оксосинтеза может прово диться в присутствии кобальтового катализатора, применяемого ib синтезе углеводородов ИЗ окиси углерода и водорода и состоящего из 30% кобальта, 2% окиси тория, 2% окиси магния и 66% кизельгура. Чаще всего употребляют карбонилы кобальта [ oi( O)4]2 и [Со(СО)з]4-Металлический кобальт также обладает высокой каталитической а1Кгивностью, так как. в условиях реакции он переходит в карбонилы, которые и являются собспвенно катализаторами процесса оксосинтеза. [c.241]

Процесс оксосинтеза проводят при температуре 100—150°С и давлении 200 ат. Температура зависит от реакционной способности олефина — для олефинов нормального строения она равна 130 °С. Чем выше температура, тем выше должно быть парциальное давление окиси углерода, так как в условиях непрерывного процесса газ и жидкость плохо перемешиваются. Общее давление в системе поддерживается около 200 ат. Механизм реакции до конца не выяснен. Предположительно реакция протекает следующим образом при дейстаии окиси углерода под давлением на металлический кобальт или его соль образуется дикобальтоктакарбонил. Под действием водорода из дикобальтоктакарбонила образуется гидрокарбонил кобальта [c.241]

Оксореакция была открыта в 1938 г. В то время реакция проводилась в присутствии кобальтового катализатора синтеза Фишера —Тронша в условиях высоких температуры и давления. В промышленном процессе образующиеся альдегиды могут быть гидрованы на следующей стадии в первичные спирты, так как спирты легче выделить в чистом виде и, кроме того, они являются важным сырьем в химическом производстве и для промышленности пластмасс. Окислением продуктов оксореакции можно получить соответствующие кислоты. Олефины, используемые в промышленных процессах оксосинтеза, и получаемые из них через альдегиды продукты показаны на рис. 9. [c.63]

В Советском Союзе процесс оксосинтеза изучался в ЛенНИИ и ГИАПе, где разработан процесс получения из пропан-пропиленовой фракции масляных альдегидов и далее спиртов на их основе. Оптимальные условия синтеза масляных альдегидов температура 125—145° С, парциальное давление окиси углерода 75 ат, общее давление 160 аг. После гидрирования альдегидов при 190—220° С и 200 ат на никелевом катализаторе получается к-бутиловый и первичный изобутиловый спирты в равных количествах кроме того, в остатке при разгонке получается 15 7о к бутиловым спиртам высших спиртов [14—18]. [c.355]

Ннкельхромовый катализатор применяется в промышленности при получении водорода в процессе оксосинтеза O-fНгО- СОг + Н,. Данная реакция по условиям ее осуществления в промышленности приближается к реакции, лежащей в основе предлагаемого способа каталитической очистки сточных вод акрилатных производств ог органических загрязнений. [c.101]

Отсутствие широко доступной, достаточно полной и конкретной технологической информации о существующих промышленных процессах оксосинтеза, связанное, по-видимому, с условиями капиталистической конкуренции, отмечается и в иностранной литературе, в частности в обзорной статье Вурхиса, Оуэна и Джонсона [24]. Авторы этой статьи, при изложении многих технологических вопросов, вынуждены ссылаться на такой устаревший и малодоступный источник, как итоговый отчет американской разведывательно-технической группы, изучавшей в годы Второй мировой войны и после нее трофейные материалы германской технической документации [25]. [c.11]

При общем давлении 200 ат и 130° С величина константы Генри составляет 40 ат. При обычных для процесса оксосинтеза концентрациях гидрокарбонила кобальта в жидкой фазе —0,0015 молъЫоль) его парциальное давление составляет 40 0,0015 = 0,06 ат. Объемная концентрация гидрокарбонила в газовой фазе в этих условиях примерно в 7 раз ниже, чем в жидкой фазе. [c.40]

С повышением температуры парциальное давление гидрокарбонила кобальта в газовой фазе увеличивается незначительно (табл. 3, рис. 5). Так, величина константы Генри ири 100° С равна — 35 ат, при 130 — 40, а при 180 — 50 ат. Как следует из графика, в условиях, при которых реализуется процесс оксосинтеза (120—180° С), свойства раствора гидрокарбонила кобальта отклоняются от идеальных. В этой области нарушается прямолинейная зависимость логарифма величины давления паров растворенного гидрокарбопила от обратной температуры. Такая зависимость соблюдается, очевидно, при температуре ниже 30—40° С (область температур, в которой раствор гидрокарбопила является практически идеальным). При 180—200° С следует ожидать максимум на кривой давления, а выше этой температуры — снижения давления паров, т. е. роста растворимости гидрокарбонила с температурой. [c.41]

Оксосинтез превратился в один из важнейших п оцессов нефтехимической промышленности. Это, в первую очередь, объясняется широкими возможностями процесса. Как известно из литературы, практически все олефины или олефинсодержащее сырье могут взаимодействовать с окисью углерода и водородом. Благодаря этому в прол1ышленности производят целый ряд альдегидов и спиртов Сз — Сао- Продукты реакции при использовании в качестве сырья высокочистого олефина представляют собой сложную смесь, так как, с одной стороны, о/ новременно образуются всегда несколько изомерных альдегидов и спиртов, а, с другой стороны, постоянно протекают побочные реакции. Большое значение придается поэтому подбору нужных условий реакции для уменьшения нежелательных побочных реакций. [c.167]

При применении теоретических положений к промышленным процессам необходимо учитывать экономические факторы. Чтобы свести к минимуму потери и расходы, связанные с регенерацией кобальта, в заводских условиях оксосинтез проводят при таком реишмо температуры и давления, при котором находящийся в неподвижном слое катализатора металлический кобальт лишь медленно превращается в растворимые карбонилы. Потери кобальта из твердых катализаторов обычно восполняются добавлением к твердой основе эквивалентного количества кобальта в виде растворимых солей, таких, как нафтенат и стеарат. [c.291]