Реакции рекомбинация атомов азота

О механизме гетерогенной рекомбинации в разреженном газе. На каталитической поверхности в диссоциированном воздухе возможны различные химические процессы (см. гл. 2). В частности, атомы кислорода и азота могут адсорбироваться на активных местах поверхности, которые могут быть затем освобождены за счет миграционных процессов или термической десорбции. Они могут быть также вовлечены в рекомбинационные процессы в соответствии с механизмами рекомбинации Или-Райдила или Ленгмюра-Хиншельвуда. Отметим, что в разреженном газе скачок между температурами поверхности и окружающей среды может быть значителен. Например, расчеты [133], проведенные для гиперболоида, моделирующего течение у Спейс Шаттла на высоте 92,35 км траектории второго полета, дают в точке торможения температуру в газе у поверхности около 1400-1500 К, в то время как температура поверхности только около 1000 К. В силу указанного скачка температуры сильно возбужденные и быстрые молекулы могут адсорбироваться диссоциативно, а при более сильном скачке температуры имеют место даже реакции диссоциации адсорбированных молекул. Если тепловая энергия в газовой фазе вблизи новерхности достаточно велика, то становится важным и диссоциативная адсорбция, обусловленная процессами, обратными реакциям Или-Райдила. В этом случае при ударе молекулы о поверхность возникают адсорбированный атом и атом в газовой фазе. Так как этот процесс сильно эндотермический, то он может произойти только в случае, когда температура в газовой фазе значительно выше той температуры поверхности, которая обычно наблюдается. В условиях режима с проскальзыванием, скачок температуры на поверхности может быть достаточно большим для осуществления этой реакции. Другим важным явлением, которое необходимо учитывать в этих условиях, является обсуждавшееся в предыдущем разделе явление неполной аккомодации химической энергии. [c.97]

При обработке хлордифенилацетонитрила трифенилфосфином реакция начинается так же, как и в случае бромацетонитрила, т. е. с образования ионной пары. Однако далее из-за стерических препятствий электрофильной атаке положительно заряженным атомом фосфора подвергается не а-углеродный атом нитрила, а атом азота. При этом нитрил-анион реагирует в своей кетениминной форме (СбН5)2С=С=Ы . Рекомбинация ионов и последующая обработка метанолом приводят к образованию замещенных имино-фосфоранов [c.370]

Дитиокарбаминовые кислоты могут присоединяться к акри-лонитрнлу с образованием 2-цианоэтилдитиокарбаматов (578) [515]. Третичные амины могут также реагировать с сероуглеродом, в этом случае сразу образуются дитиокарбаматы [523, 524]. Изучение механизма реакции, проведенное для третичных л-гидр-оксибензиламинов, показало, что превращение проходит через первоначальное присоединение сероуглерода к атому азота, после которого происходит расщепление и рекомбинация (уравнение 311) [523]. Было установлено, что рекомбинация происходит межмолекулярно [523]. Аналогичная реакция внедрения происходит также и при использовании оснований Манниха (579), при этом образуются дитиокарбаматы (580), но в этом случае предполагают, что перегруппировка протекает внутримолекулярно [524]. В реакциях сероуглерода с азиридинами (581) образуются [c.686]

В. Л. Т а л ь р о 3 е. Еще одно замечание относительно вопроса, могут ли тепловые атомы водорода вести какие-либо реакции, могут ли они, например, оторвать атом водорода или не могут и в основном вступают в реакции рекомбинации. Мы с В. Е. Скуратом в последнее время осуществили следующее исследование. На вольфрамовой проволочке получаются атомы Н (давление водорода в системе несколько сотых мм рт. ст.), которые диффундируют в образец полностью дейтерированно-го полиэтилена. Вся система погружена в жидкий азот. На этой установке был зафиксирован дейтеро-водородный обмен и исследована его кинетика. Следовательно, можно утверждать, что тепловой атом водорода способен отрывать атомы водорода от молекул полиэтилена. [c.239]

Вначале предполагали, что процесс деструкции ультразвуком включает окисление, причем молекулярный кислород активируется звуком. Однако было показано, что во многих случаях деструкция протекает с одинаковой скоростью, независимо от среды—воздух, чистый кислород или инертнрз Й газ. На рис. 34 приведены данные об изменении вязкости бензольных растворов п ол иметилметакрил ата на воздухе, в азоте и в кислороде при атмосферном давлении при прочих равных условиях [77]. Действие кислорода может сводиться к взаимодействию или непосредственно с макромолекулами, или с первичными продуктами разрыва цепей, в результате чего предотвращается их рекомбинация. В обоих случаях кислород должен ускорять реакцию. Кажущееся небольшое уменьшение скорости деструкции в присутствии кислорода лежит в пределах ошибок опыта. [c.86]

Фенолы или амины особой структуры выполняют функцию радикальных акт цепторов, перенося атом водорода от атома кислорода или азота к углеводородному или пероксидному радикалу. Образовавшиеся таким образом радикалы ингибитора взаимодействуют путем рекомбинации радикалов или переноса электрона с образованием ионных соединений — хинонов или хинониминов, или вследствие реакций присоединения образуют комплексы, которые не поддерживают развитие цепной реакции автоокисления. В последующих реакциях часто образуются эфиры, кетоны или полиароматические системы. [c.188]