Активация скорость

Закономерности возникновения и протекания химических реакций в школьном курсе химии выражены отдельными взаимосвязанными понятиями об энергетике, скорости химической реакции, катализе и химическом равновесии. В разделах об энергетике химических реакций даны понятия об экзо- и эндотермических реакциях, тепловом эффекте химических реакций, а также об энергии активации. Скорость химической реакции рассматривается как изменение концентрации в единицу времени. Формула закона действия масс дается без учета стехиометрических коэффициентов в качестве показателей степени разбирается только пример, когда каждый коэффициент равен 1. Химическое равновесие изучается как равенство скоростей прямой и обратной реакций, указываются способы смещения равновесия (качественный аспект). [c.275]

Влияние температуры на скорость химической реакции. Энергия активации. Скорость химической реакции зависит не только от концентрации веществ, но и от температуры. Как правило, при повышении температуры скорость увеличивается. Лишь для небольшого числа реакций увеличение скорости с ростом температуры незначительно или, наоборот, реакция протекает с замедлением. Ориентировочно влияние температуры на константу скорости оценивается величиной температурного коэффициента скорости реакции y, который показывает, во сколько раз увеличивается скорость реакции при повышении температуры на 10° [c.238]

Кинетика реакции хлорирования. При данной температуре скорость реакции определяется энергией активации. Скорость реакции тем выше, чем меньше энергия активации. [c.60]

Если энергия, необходимая для осуществления процесса диссоциации, достаточно велика, и, следовательно, процесс идет с большой энергией активации, скорость диссоциации резко замедляется и становится измеримой величиной. Например, реакция отщепления одного иона N от комплексного иона [Fe( N)el " [c.114]

При гидрировании смеси бензола с амиленом, который имеет меньшую величину энергии активации, скорость гидрирования бензола значительно падает (на 27% вместо 73% в 50%-ной смеси). [c.396]

Если же допустить, что атомы водорода свободно движутся по поверхности, то при этой же величине энергии активации скорость образования молекулярного водорода должна быть меньше наблюдаемой на опыте в 10 раз. В случае подвижных атомов требуется меньшая энергия активации. Наблюдаемая скорость реакции может быть получена, если принять энергию активации равной 23,7 ккал/моль [128 б, в . [c.102]

Доказательство в теории переходного состояния того факта, что скорость реакции зависит не только от энергии активации, но и от энтропии активации, позволяет объяснить различие в скоростях реакций с близкими величинами энергии активации. Скорость будет выше у той реакции, энтропия активации которой больше. [c.290]

Зависимость скорости реакции от температуры. Энергия активации. Скорость химических реакций сильно зависит от температуры. В соответствии с эмпирическим правилом Вант-Гоффа (1884) при повышении температуры на 10° скорость большинства реакций возрастает в 2—4 раза. Отношение константы скорости при температуре /-Ы0° к константе при температуре t называется температурным коэффициентом скорости у. Как следует из правила Вант-Гоффа, [c.221]

Константа скорости реакции, а следовательно, и ее скорость сильнее изменяются с температурой в тех реакциях, в которых энергия активации больше. Напротив, в реакциях с незначительной энергией активации скорость реакции мало изменяется с температурой. [c.251]

В результате процесса активации и дезактивации концентрация активных молекул [А ] поддерживается постоянной, соответствующей максвелл — больцмановскому распределению. Если реакция не протекает, доля активных молекул не зависит от давления (концентрации), а число их прямо пропорционально давлению (концентрации). При наличии химической реакции концентрация активных частиц будет убывать в результате их распада на продукты реакции. Тогда при установившемся процессе постоянство концентрации активных частиц будет определяться условием скорость активации = скорость дезактивации + скорость реакции. [c.225]

Снижение энергии активации. Скорость химической реакции зависит от числа столкновений активных молекул. Частота таких столкновений связана с продолжительностью существования активных молекул и их концентрацией. [c.100]

Скорость реакций с нетермической активацией обычно очень мало зависит от температуры, т. е. эти реакции имеют малые энергии активации. Скорость первичных процессов вообще не зависит от температуры. Вторичные процессы — это реакции с участием свободных атомов или радикалов, которые также обычно протекают с малыми энергиями активации. Поэтому скорость суммарного процесса незначительно зависит от температуры. [c.300]

Используя разложение энергии активации скорости коррозии в ряд Тэйлора по величине механического напряжения, в работе [136] произведен расчет характеристик распространения коррозионно-механической трещины в стекле на основе сопоставления скоростей растворения в вершине трещины и на гладкой поверхности, а в работе [137] этот метод использован для описания коррозионного растрескивания металлов, что вряд ли может считаться оправданным, поскольку наличие сопряженных анодных и катодных реакций в металле обусловливает серьезное отличие топографии коррозионных процессов внутри трещины в металлах и неметаллах. [c.194]

Результаты исследований в масштабе лабораторной установки должны давать исчерпывающие сведения о теплотах реакций, энергиях активации, скоростях реакций, физических и химических равновесиях системы, а также о процессах тепло- и массообмена. Эти данные необходимы для проектирования удовлетворительно работающей полузаводской аппаратуры. Все эти данные должны быть получены для проектирования реактора, секции разделения и очистки и оборудования для рециркуляции потоков, без чего невозможно достигнуть приемлемых показателей процесса. Для получения всех данных, необходимых для проектирования, схема проведения работ в лабораторном масштабе должна разрабатываться с участием квалифицированного проектировщика. [c.26]

В процессах с участием газовой и твердой фаз взаимодействие происходит на поверхности твердого реагента. В соответствии с этим в процессах, начинающихся с адсорбции, равновесие характеризуется законом распределения газового реагента между газовой фазой и твердой поверхностью, а также адсорбционной способностью твердого вещества при данных условиях. Эти закономерности определяют равновесную концентрацию газового компонента на поверхности твердого вещества. Если при физической адсорбции равновесие быстро достигается при низких температурах, то при активированной адсорбции (хемосорбции), требующей значительной энергии активации, скорость процесса при низких температурах мала и возрастает при повышении температуры до оптимальной в соответствии с законом Аррениуса. Адсорбционное равновесие характеризуется уравнением изотермы адсорбции [c.171]

Тип реакции Реагенты Активированный комплекс Влияние ро-ст-а полярно-Изменение раство-зарядов при ригеля на активации скорость реакции [c.213]

Таким образом, экспериментально полученная энергия активации каталитической реакции равна энергии активации скорость-определяющей стадии только для 16. В случае 1а энергия активации 3 скорость-определяющей стадии увеличивается на величину разности между энергиями активации реакций 1 и 2, т. е. на теплоту поглощенную в прямой реакции, что можно видеть на энергетической диаграмме для пути реакции (рис. 1). Кстати, только по виду диаграммы можно предвидеть, что эффективная энергия активации [c.36]

В 1948—1949 гг. Эванс и др. [6] и автор [1, 14—16] показали, что уравнение (2) можно практически применить для количественной и качественной характеристики химической реакционности молекул, содержащих я-электроны. В основе этого метода рассмотрения лежит допущение, что в ряду однотипных реакций изменения энергии активации, вызванные заместителями, пропорциональны изменениям энергии сопряжения при переходе системы из начального в переходное состояние. Изменение энергии сопряжения вычисляется методами квантовой химии, причем переходное состояние моделируется радикалом, образованным из исходного радикала и молекулы. Этот метод исследования влияния заместителей на энергию активации (скорость реакции) в ряду однотипных реакций мы будем называть методом энергии переходного состояния . [c.191]

Таким образом, вследствие изменения энергии активации скорость должна уменьшиться в полтора раза и весь эффект ускорения должен полностью зависеть от отношения предэкс-понеициальных множителей С1/С2. [c.307]

В математические структуры, связывающие эти переменные и позволяющие рассчитать их внутри аппарата или на выходе из него, входят постоянные коэффициенты. Эти коэффициенты либо являются физико-химическими константами, известными до проведения эксперимента (например, универсальная газовая постоянная или теплота реакции при 298 К), либо подбираются так, чтобы обеспечить совпадение рассчитываемых и определяемых в эксперименте величин (например, некоторые предэкснонециаль-ныс множители и энергии активации скоростей химических реак- [c.52]

Примем, что константы скорости и к равны между собой. Это приблизительно будет верно для радикалов Н и <2 в том случае, когда различия в стеричес <их факторах (которые могут быть существенными) компенсируются соответственным различием в энергиях активации (низким значениям стерических факторов в реакции радикала соответствуют и низкие значения энергий активации). Скорость крекинга алкана (62) представится более простым выражением [c.133]

Вследствие неоднородности химического строения полимерных цепей, а также различия структур, которые образованы однотипными молекулами, рассматриваемый процесс представляет собой совокупность одновременно протекающих локальных процессов, характеризующихся своими энергиями активации. Скорость протекания данного процесса выражается суммой скоростей элементарных актов перескоков атомных групп через потенциальный барьер. Еслн распределение по врем енам релаксации (по энергиям активации) в локализованных участках является нормальным (гауссово распределение), то для предэкспоненциального множителя можно записать соотношение [c.190]

Для определения скорости и направления реакции основным фактором является энергия активации. Скорость любой химической реакции зависит от числа столкновений реагиругощих молекул в единицу времени, но если бы все столкновения сопровождались взаимодействием, то реакции протекали бы в очень короткие отрезки времени. [c.103]

Согласно теории переходного состояния при взаимодействии двух молекул, обладающих необходимой энергией активации, вначале образуется активированний комплекс (переходное состояние), который затем разлагается с образованием конечных продуктов. Переход от исходного состояния А реагирующих веществ к конечному состоянию В полученных продуктов может осуществляться как непосредственно после получения системой энергии (рис. 58, а), так и через интермедиат /, который является стабильной частицей (рис. 58, б). Чтобы из состояния f перейти в состояние В, нужно получить дополнительную энергию активации. Скорость реакции определяется скоростью прохо едения через потенциальный барьер. Высота этого барьера по отношению к энергии исходного состояния равна энергии активации а разность между энергиями начального и конечного состояния равна теплоте реакции —АЯ°. [c.140]

Катали снижает Катализатор — это вещество, которое изменяет энерп ю активации скорость химической реакции, а само не расходуется реакции, открывая иной в ней таким образом небольшое количество катали-путь от реагентов затора способно катализировать превращение боль-к продуктам шого количества реагентов. Энергии активации катализируемых реакций меньше некатализируемых. Считается, что в присутствии катализатора реакция идет по другому механизму с меньшей энергией активации (рис. 14.14). [c.344]

Т64 имеет два значительно различающихся плато скорост1Г на кривой V—К. Одно зависит от концентрации иодида, а другое не зависит (см. рис. 55). Предварительные экспериментальные результаты по влиянию температуры показывают, что плато скорости, не зависящее от концентрации иодидов, отвечает фактически термически ускоряющему процессу с энергией активации 84 кДж/моль, в то время как плато скорости, зависящее от концентрации иодидов, имеет энергию активации 16,8 кДж/моль. Это показывает, что термическая активация скорости роста коррозионной трещины тесно связана с коэффициентом интенсивности напряжений в вершине трещины и фактически не должна иметь никакого отношения к испытаниям по времени до разрушения. Представляют интерес дальнейшие исследования этих явлений. [c.214]

Для реакций нуклеофильного замещения, механизм которых связан с распределением зарядов в реагирующей молекуле в момент активации, скорость реакции повышается с ростом диэлектрической проницаемости растворителя, что способствует ионизации связи. Так, в реакциях сольволиза грет-бутилхлорида (СНз)зСС1, являющегося излюбленным объектом в исследованиях влияния среды на кинетику химических процессов, протекание процесса связано с промежуточным образованием ионный пары (СНз)зС" "С1 , вследствие чего в ряду растворителей этиловый спирт (ДП = 24,3) — метиловый спирт (ДП = 32,6) —формамид (ДП= 109,5) соотношение скорости реакций равно 1 9 430. Интересно, что в воде, которая из-за своей исключительно высокой сольватирующей способности обеспечивает ионизацию, скорость реакции в 335 000 раз выше, чем в этаноле. [c.78]

СНз - Н - Вг] они почти в 5 раз больше и составляют 75,6 кДж/моль. Вследствие таких различий в энергиях активации скорость образования СН3С1 в 2,5-1 о больше, чем СНзВг. [c.202]

Для различия этих форм адсорбции существует ряд экспериментальных кри териев и прежде всего теплота адсорбции. При химической адсорбции он, значительно больше (10—100 кДж/моль), чем при физической (не превышае 10 кДж/моль). В качестве другого критерия иногда используют энергию акт вации. Считают, что хемосорбция протекает с активацией и сильно возрастае с температурой, физическая адсорбция — без активации. Скорость хемосорбци обычно меньше скорости физической адсорбции. И, наконец, физически ад сорбированное вещество может быть тем или иным способом десорбирован без изменения своей природы, а химически адсорбированное при десорбцп изменяет свою природу. [c.20]

Если известны кинетические характеристики (энергия активации, скорость предвзрывной реакции), термохимические данные (теплота реакции), физические характеристики смеси (теплопроводность), то для сосуда данной формы и размера становится принципиально возможным вычисление предельной температуры воспламенения для данного давления (которым определяется в уравнении (1.24) величина предэкспоненциальиого множителя /с). Приведенные в [17] расчеты для ряда реакций дали удовлетворительное совпадение с опытными значениями температуры воспламенения. В качестве примеров использования стационарной теории теплового взрыва укажем па расчет критических условий воспламенения газов от искры Постом (см. 15 стр. 219), а также на расчет критических условий воспламенения и предвзрывного разогрева Ванне (см. 2). [c.15]

Бутырин Г. М., Высокопористые углеродные мате-рпалы. М., 1976. М. Е. Селин. АКТИВНЫХ СТОЛКНОВЕНИЙ ТЕОРИЯ, основана на предположения, согласно к-рому газофазная хим. р-ция осуществляется при столкновения частиц (атомов, молекул). Поскольку число Z столкновений в ед. времени, рассчитан ное на основе кгаетич. теории газов, на 10—15 порядков больше реальных скоростей р-ций, допускается, что взаимодействуют лишь те частицы, кинет п. энергия столкновения к-рых превышает нек-рую критич. величину Е — энергию активации. Скорость р-ции w определяется произведением Ze / ", где R — газовая постоянная, Г — абс. т-ра. Кроме того, вводят представление о стерическом факторе, учитывающем необходимость благоприятной для р-ции ориентации молекул в момент их столкновения. А. с. т. была раэ-работана С. Аррениусом и Я. Вант-Гоффом в 80-х гг. 19 в. и применена для расчета скоростей нек-рых простых р-ций. Дальнейшее развитие А. с. т. получила в рамках совр. представлений о динамике элементарного акта р-ции. [c.20]

Берредж, в противоположность взгляду Тейлора относительно возможности измерения энергии активации скоростями адсорбции, держится мнения, что энергии активирования могут быть получены из кинетики лишь для абсолютно чистых поверхностей (поверхность не только должна быть очищена, но многократно подвергнута действию реагирующего газа при высокой температуре). Кингмен [74], исследовавший теплоту активации при адсорбции водорода на растительном угле, рекомендует промывание угля водородом при 400 —500°. Он нашел теплоты активации практически постоянными для всех адсорбиро-ванных,объемов, в то время как Тейлор считает, что теплота активации повышается с увеличением адсорбированного объема. [c.170]

В заключение этого раздела мы коснемся еще одного аспекта рассматриваемой проблемы, а именно вопроса о роли некоторых эффектов цепи для реакций подвешенных функциональных групп. Этот вопрос выходит за рамки рассматриваемой в настоящем разделе проблемы и имеет общее значение для полимерной химии. Он подробно рассмотрен в работе [50]. Мы приведем лишь один пример, где эффект, связанный с цепным строением реагирующих молекул, проявляется при полифункциональной поликонденсации. При исследовании влияния среднечисленной функциональности на скорость процесса отверждения эпоксидных олигомеров новолачными смолами было обнаружено [51], что скорость реакции существенно зависит от функциональности исходных компонентов, причем чем выше функциональность отверди-теля, тем ниже энергия активации скорости реакции. Различаются также эффективные энергии активации для систем с различной функциональностью (рис. 10). Это явление связано с очень высокой само ассоциацией молекул полифенолов, которая, естественно, увеличивается при возрастании молекулярной массы или, что то же, функциональности новолачных смол. Этот эффект проявляется не только в реакциях сложных молекул, но даже при реакции полифенола с низкомолекулярным веществом — эпихлоргидрином— при эноксидировании новолачных смол предельная степень эноксидирова-ния резко падает с увеличением функциональности исходных новолачных смол. [c.69]

Подобно тому, как в рассмотренном ранее методе замедление реакции приводит к расширению реакционной.зоны, так и здесь уменьшение скорости реакции позволяет парам натрия проникнуть в атмосферу второго реагента на большую глубину, что непосредственно сказывается на вели- чине тени. Хартель и М. Полани [924, 986, 1233] разработали количественный метод, позволяющий определять с большой точностью скорость реакции по размерам тени на экране. Уточненная теория метода дана в работе [1399]. При помощи этого метода было показано, что изученные реакции в большинстве своем обладают большей или меньшей инертностью, проявляющейся в том, что реакция, как правило, осуществляется далеко не при каждом соударении молекул реагирующих веществ. Эта инерционность обусловлена наличием энергии активации однако, по-видимому, существуют реакции, в которых инерционность связана с малым стерическим множителем, обусловленным особенностями структуры молекул. В этих случаях, в противополо кность процессам, идущим с активацией, скорость реакции не зависит от температуры. Так согласно Хартелю и М. Полани [924], атом натрия реагируют с молекулами С Кз приблизительно при каждом 15 000-м столкновении независимо от температуры зоны реакции, из чего следует, что инерционность реакции в этом случае обусловлена малым стерическим множителем. [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология