Безэмульгаторная полимеризация

При концентрациях ниже ККМ или в отсутствие эмульгатора, если в качестве инициатора использованы водорастворимые соединения, наблюдается уменьшение поверхностного натяжения системы с увеличением конверсии, зависящее от концентрации и природы инициатора. На рис. 1.8 показано изменение поверхностного натяжения в процессе безэмульгаторной полимеризации стирола при различном содержании персульфата калия. [c.23]

Рис. 1.8. Зависимость поверхностного натяжения системы сг в процессе безэмульгаторной полимеризации стирола от конверсии р при различных концентрациях персульфата калия (в % от массы водной фазы) [95]

К выводу о протекании процесса безэмульгаторной полимеризации в частицах пришли также Дан и Тэйлор при изучении кинетики полимеризации. винилацетата [21] в водном растворе. Они показали, что для одной и той же скорости образования радикалов скорость полимеризации при инициировании персульфатом калия в 6 раз больше скорости прп инициировании перекисью водорода. Это связано с тем, что при инициировании персульфатом калия образуются устойчивые частицы, а при инициировании перекисью водорода полимер выпадает в виде набухшего геля. [c.112]

Отличие кинетики безэмульгаторной полимеризации от обычной полимеризации установлено при дилатометрическом исследовании полимеризации этилакрилата безэмульгаторной и в присутствии [c.113]

Из рассчитанных значений энергии взаимодействия частиц в процессе безэмульгаторной полимеризации винилацетата в водном растворе можно сделать вывод, что образующиеся в начале реак- [c.123]

Интересно отметить, что аналогичная кривая описывает выход полимера во времени при полимеризации ММА с ПА безэмульгаторным методом. В присутствии ДАК безэмульгаторная полимеризация ММА не протекает. С увеличением концентрации ОП-10 2 изменяется незначительно, тогда как V увеличивается время первой стадии полимеризации при этом сокращается. [c.26]

Характер побочных реакций, протекающих при сополимеризации, не изучен. Можно предположить протекание окислительных процессов наряду с возможным образованием низкомолекулярных продуктов присоединения сульфатных остатков (из персульфата) к хлористому винилидену или к его низкомолекулярным сополимерам. Образующиеся в щелочной среде соли кислых алкилсульфатов, по-видимому, являются эмульгирующим началом при протекании так называемой безэмульгаторной полимеризации, наблюдающейся в присутствии персульфатов. [c.35]

Как было сказано выше, на кривой зависимости числа частиц от конверсии на участке постоянной скорости полимеризации этил-акрилата существует максимум, причем после исчезновения капель мономера скорость все еще остается постоянной. Так, расчет показывает, что капли мономера исчезают при конверсии 20%. тогда как участок постоянной скорости при инициировании персульфатом наблюдается до конверсии около 35% (см. рис. 3.7). Таким образом, наблюдаются существенные отклонения от классической кинетики, предполагающей постоянство числа частиц и концентрации в них мономера на стационарном участке. Зависимость порядка реакции по эмульгатору от энергии его адсорбции можно объяснить тем, что с уменьшением последней процесс приближается к безэмульгаторному, тогда как с увеличением адсорбции кинетика процесса приближается к классической (в случае полимеризации стирола предполагается, что суммарная поверхность определяется количеством введенного эмульгатора). [c.109]

В ряде исследований установлено, что в отсутствие эмульгатора скорость лолимеризации меньше скорости полимеризации в присутствии эмульгатора. Так, при изучении безэмульгаторной сополимеризации бутадиена и стирола в присутствии персульфата калия было показано [106], что сополимеризация происходит значительно медленнее, чем при наличии эмульгатора, и что в случае введения небольшой добавки более водорастворимого сомономера (акрилонитрил, акролеин) скорость процесса увеличивается, вследствие чего начинается флокуляция латексных частиц. [c.113]

Очевидно, при характеристике динамической коллоидной устойчивости латексных оистем следует оценивать фактор стабилизации частиц в ходе процесса. Если в случае безэмульгаторного латекса он будет определяться зарядом, вносимым концевыми группами макромолекул, то при полимеризации в присутствии эмульгатора коллоидная устойчивость будет определяться энергией адсорбции эмульгатора на межфазной границе. [c.124]

Латексный сополимер получен при безэмульгаторной сополимеризации АА и СТ в водной среде (pH = 9) под действием водорастворимого инициатора. Процесс при этом делится на три стадии. Первоначально преимущественно происходит полимеризация АА в водной фазе затем [c.103]

Механизм образования и стабилизации частиц нри безэмульгаторной полимеризации в концентрированных эмульсиях исследован на примере сополимеризации гидрофобного мономера — бутилмет-акрилата (БМА) с ионизирующимся мономером—диметиламино-этилметакрилатом (ДМАЭМА) [102—104]. В табл. 3.4 приведены состав и свойства некоторых латексов этих сополимеров. [c.113]

Из кинетических кривых (рис. 3.10) видно, что, как и в случае безэмульгаторной полимеризации этилакрилата [97], скорость про-цесса увеличивается с повышением конверсии. Это особенно заметно при пониженно м содержании водорастворимого мономера. При большем содержании ДМАЭМА общая скорость полимеризации увеличивается при более глубокой конверсии лереход основ-лого места лолимеризации из водного раствора в полимерно- мономерные частицы лроисходит лозднее в случае относительно большей концентрации водорастворимого мономера. [c.114]

Проведенное изучение полимеризации ММА и БМА в одинаковых условиях (температура, концентрация компонентов, скорость перемешивания и т. д.) позволяет заключить, что различие характеров процессов заключается в более высокой растворимости первого мономера в водной фазе. Для таких мономеров, характеризующихся повышенной растворимостью в водной фазе, как известно, инийиирование и начальный рост макроцепи возможен в водной фазе [1]. В присутствии ионогенных ПАВ, являющихся хорошими мицеллообразователями, роль гомо-фазной (растворной) стадии полимеризации ничтожно мала в общей картине мицеллярного процесса. Однако она становится определяющей в отсутствие ПАВ, как это показано для безэмульгаторной полимеризации [7]. [c.26]

Полиэлектролитные водные дисперсии переходного типа пока ограниченно используются в лакокрасочной технологии. Обычно их получают лиофилизацией латексов полиэлектролитов. Они могут быть получены в форме безэмульгаторных латексов, т. е. в отсутствие ПАВ в этом случае мицеллообразователями при эмульсионной полимеризации служат гидрофильные мономеры. [c.142]

Возможно проведение эмульсионной полимеризации и без специально вводимого эмульгатора при условии применения водорастворимого инициатора и частично растворимого в воде полярного мономера, например метилолметакриламида [4,-с. 25—29]. Стабилизация такого безэмульгаторного латекса осуществляется за счет ориентации полярных групп образующегося полимера в водную фазу. [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология