Блок-сополимеры температурные переходы

Наряду с традиционными физико-механическими методами в последнее время все большее значение приобретают электрические методы исследования температурных переходов в эластомерах, особенностей их молекулярной подвижности, а также совместимости и межфазного расслоения в блок-сополимерах в зависимости от природы блоков и соотношения их молекулярных масс [16, 17, 18]. [c.379]

С теоретической кривой, полученной в соответствии с уравнением ВЛФ (см. разд. 1.5.7). В качестве температуры приведения выбрана температура 20°С. Из рисунка следует, что теоретическая кривая хорошо совпадает с экспериментальной в области средних и низких значений фактора приведения. Причина этого заключается, вероятно, в значении производной — d g t U)]dT, которая представляет собой наклон кривой в области перехода. Наклоны примерно одинаковы, так как переход в ВПС перекрывает как более широкую временную шкалу, так и более широкий температурный интервал. Увеличенная ширина перехода в ВПС видна из того, что для верхнего участка кривой на рис. 8.15 уравнение ВЛФ не выполняется. Обращает на себя внимание также отсутствие удовлетворительного согласия между экспериментальными данными для смесей и блок-сополимеров (особенно для ПЭО/ПС, см. гл. 6) и уравнением ВЛФ. [c.216]

В последние годы сделано много попыток расширить температурную область, в которой возможно поглощение вибраций. Так как смеси двух полимеров обладают двумя температурами стеклования, сразу приходит мысль об использовании их в качестве демпфирующих элементов. Однако оказалось, что смеси [631, 632], привитые сополимеры [6, 267, 691, 692, 693, 694] и блок-со-полимеры, содержащие эластомерный и жесткий компонент, вообще говоря, не подходят для этой цели, так как они поглощают энергию в двух узких температурных областях, соответствующих двум температурным переходам, но не обладают этой способностью в промежуточной температурной области (рис. 13.9). Это происходит за счет ограниченного молекулярного смешения на фазовых границах. Другая интересная идея состоит в использовании нескольких слоев различных полимеров, наносимых непосредственно на вибрирующую поверхность. Каждый полимер, составляющий отдельный слой, имеет свою Тд, последовательно меняющуюся так, что верхние слои имеют наибольшую Тд. Этим требованиям удовлетворяют, например, статистические сополимеры изменяющегося состава, обеспечивающие, кроме того, хорошую адгезию между слоями. В результате наблюдается удовлетворительное поглощение вибраций в необходимом интервале температур [6]. [c.398]

Еще более перспективным является использование полимерных смесей, блок-сополимеров, привитых сополимеров или взаимопроникающих сеток с регулируемой совместимостью и, следовательно, с регулируемой степенью совмещения. В области частичной совместимости, где происходит значительное, но не полное смешение, наблюдается лучшая, чем можно было ожидать, способность поглощать вибрации в температурной области, перекрывающей температурные переходы обоих полимеров. Мы можем предположить, что такое улучшение происходит вследствие рассеивания энергии при трении, возникающем при движении гибких цепей, находящихся вблизи жестких, когда они частично совместимы. [c.398]

Для внесения ясности в затронутый вопрос были проанализированы вязкоупругие свойства системы, состоящей из раздельных доменов полистирола и 1,4-нолибутадиена. Такую систему можно приготовить смешением ингредиентов, а также синтезом привитых или блок-сополимеров. Рассматривая каждую фазу как чистый гомополимер, температурная зависимость свойств которого известна, можно установить, что при 90 °С область перехода в полистироле должна обнаруживаться вблизи 10 с, тогда как у полнбутадиена — вблизи 10 с. Эти два перехода разделены, грубо говоря, одиннадцатью десятичными порядками во временной или частотной шкале. При выборе более низкой температуры эксперимента, например О С, области перехода в полистироле, согласно расчетам, отвечает длительность воздействия порядка 10 с, а в полибутадиене — 10 с, т. е. различие возрастает до девятнадцати порядков. Если такие огромные интервалы времени могли бы быть охвачены при каждой из двух указанных температур, результирующие кривые должны получаться различными и их нельзя будет наложить друг на друга простым [c.58]

Так как конформации частей макромолекулы в разбавленном растворе изменяются независимо друг от друга, то температурную зависимость вязкости таких систем можно использовать для изучения взаимодействия между компонентами. Например, Джирола-мо и Урвин [332] обнаружили острый максимум на кривой зависимости характеристической вязкости от температуры для блок-сополимера изопрена и стирола, растворенного в циклогексане, который является 0-растворителем для полистирольного компонента при 34 °С (рис. 4.1). Авторы считают, что аномалия вязкости связана с переходом полистирольной фазы в раствор. [c.116]

Наличие блок-сополимеров в составе ЭП приводит к изменению их вязкоупругих свойств. На рис. 6.1 представлен графический вид температурных зависимостей tg 6, из которых следует, что при введении ПБТ-ПТЛЮ БСП весьма ощутимо снижаются интенсивности как р-, так и а-перехода, что не является тривиальным фактом, поскольку сами блок-сополимеры имеют в очень широком диапазоне температур интенсивную молекулярную подвижность (рис. 6.1, кривая 5). При этом в случае Р-релаксации большее снижение пика потерь наблюдается для композиции, содержащей БЭТ-255, т. е. блок-сополимера с меньшей концентрацией эластомерного блока, тогда как интенсивность а-пика снижается пропорционально содержанию блока ПТМО. [c.128]

Для полимер-полимерных гетерогенных композиций следует ожидать, что релаксационные механизмы составляющих их фаз будут иметь различные температурные зависимости. Анализ температурно-временной зависимости вязкоупругих свойств таких композиций, проведен Чёглем с сотр. [38, 39, 51, 52], которые пришли к выводу, что простая суперпозиция непригодна для полимер-полимерных гетерогенных композиций коэффициент сдвига ат является функцией времени и форма обобщенной кривой зависит от выбора температуры приведения, т. е. для гетерогенных композиций, состоящих из компонентов с резко различными Тс, эффективное расстояние между областями переходов на обобщенной кривой зависит от выбора температуры приведения. В работе [39] исследовали температурно-временную суперпозицию для блок-сополимеров, а в [52]—для гетерогенных смесей полимеров. [c.174]

Синтез олигод1ерных и сегментированных ПСУ проводили прп 45—60 °С на стадии взаимодействия КОСГ с ТДИ и 85—95 °С после введения в реакционную смесь БД. Синтез ПСУ блок-сополимеров включал в себя три стадии. Вначале осуществляли взаимодействие КОСГ и ТДИ при 45—60 °С, затем в реакционную смесь добавляли ОЭГА, завершали формирование преполимера при 65— 75 °С. Для удлинения полимерной цепи вводили БД при 85—95 X. Синтез ПСУ проводили в отсутствие влаги воздуха ход процесса периодически контролировали по содержанию ХСО-групп. Сведения о составе ПСУ и соответствующих температурных переходах приведены в таблице. [c.144]

Поскольку релаксационные механизмы, характеризующие свойства блоков, должны быть связаны с различными распределениями времен релаксации, щ5инцип температурно-временной (или температурно-частотной) суперпозиции, применимый к большинству аморфных гомоиолимеров и статистических сополимеров, не может быть применим к блоксополимерам, даже если для каждого блока в отдельности характерно термореологически простое поведение. Блоксополимеры в отличие от полиметакрилатов, исследованных Ферри с соавторами, не являются однофазными системами. На их примере, однако, удобно изучать материалы со множественными переходами, поскольку молекулярное строение блоксополимеров можно по желанию довольно произвольно варьировать. [c.208]

В-третьих, в работах [43, 75] показано, что при диффузии некоторых твердых низкомолекулярных веществ (сера, нонокс, ди-фенилгуанидина и др.) в статистических сополимерах бутадиена и стирола, бутадиена и акрилонитрила в области температур 50—80 °С наблюдается излом или скачок (7 с) на температурных зависимостях коэффициентов диффузии и растворимости. Как правило, Ео в области температур О—25°С выше Ео при 7 >7с. По мнению авторов этот эффект следует рассматривать как структурный переход, связанный с композиционной неоднородностью сополимеров и сегрегацией протяженных блоков одной природы в мезофазные образования. Однако прямых структурных, термодинамических и кинетических доказательств этого механизма перехода в указанных работах не приведено. Следует добавить, что при использовании на тех же матрицах диффузантов другой природы (газов, растворителей, пластификаторов) [31—33, 133] эти эффекты не наблюдались. [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология