Пропаргилгалогениды

Аддукты и алкепилиденкарбенов были получены в МФК-процессе из пропаргилгалогенидов V или аллилгалогенидов (схема 3.212). [c.361]

Вместо а-бромэфйров можно применять также другие галогениды. Например, При взаимодействии пропаргилгалогенида с различными карбонильными соединениями с хорошими выходами образуются р,7-ацетиленкарбижолы [279] [c.752]

Третичные и вторичные алкилгалогениды, как и первичные галогенопроизводные с активирующей группой в )5-положении, в условиях алкилирования главным образом подвергаются дегидро-галогенированию. Непригодны для препаративного использования и первичные бензил-, аллил- и пропаргилгалогениды, так как продукты алкилирования, первоначально образующиеся при их взаимодействии с ацетиленидами, благодаря т/ а//с-металлированию по активной метиленовой группе претерпевают сложные вторичные превращения. [c.190]

Более высокок ипящие сложные эфиры дают возможность провести полное дебромги рование и тем самым избавиться от бромпропена, образующегося в качестве примеси при использовании низкокипя-щих раствори-телей. Этот метод вполне удовлетворителен, если, конечно, соотв етствующий дибромпропен доступен. Обычно источником алленов- служат пропаргилгалогениды, которые можно получить из легкод осту иных спиртов. Аллены образуются из этих-гало-генидов в резз льтате процессов восстановления — дегидрогалогенирования [51 [c.197]

РЕАКЦИИ НА ОСНОВЕ ПРОПАРГИЛГАЛОГЕНИДОВ Обменные взаимодействия [c.219]

Иногда пропаргилгалогениды используются в синтезе четвертичных аммоииевых солей [187—188 . Однако не всегда кватернизация третичных аминов протекает гладко. [c.220]

Многочисленны варианты применении пропаргилгалогенидов (особенно хлористого и бромистого пропаргила) для тюлучения соответствующих простых эфиров (взаимодействием с алкоголятами) [195—199]. [c.221]

Взаимодействие метаплорганических соединений, полученных на основе пропаргилгалогенидов, с карбонильными соединениями [c.222]

Примерно десятую часть смеси равномолекулярных количеств пропаргилгалогенида и избранного карбонильного соединения в подходящем растворителе (ТГФ, бензол, яфир) приливают к 1,5-2-кратному h i-бытку цинка и греют смесь до начала реакции. Далее, поддерживая кипение реакционного раствора, постепенно вводят остав1пуюся часть смеси исходных веществ. [c.222]

Аналогично проводят реакцию с другими галогснндами. С высокими выходами сульфиды получают также при реакции аллил- нли пропаргилгалогенидов с МагЗ в воде в присутствии ТБАХ [c.59]

A. получают переметаллированием, гидроборированием нек-рых алленов, 1,3-диенов, пропаргилгалогенидов и др. методами, напр. [c.100]

П. с.-простейший ацетиленовый спирт, обладает хим. св-вами, характерными для спиртов и ацетиленовых углеводородов (см. Ацетилен). Галогенирование П.с. приводит к пропаргилгалогенидам H Hj l, гидроксиметилирование-к бутиндиолу, гидрирование-к аллиловому спирту, окисление-к пропаргиловому альдегиду или пропиоловой кислоте, окислит, димеризация - к 2,4-гексадиин-1,6-диолу, циклотримеризация в присут. комплексов Ni или Со-к [c.102]

Аналогичным образом можно осуществить дегалогенирование пропаргилгалогенидов действием алюмогидрида лития [110]. При энергичном восстановлении третичная гидроксильная группа в про-паргиловом спирте также становится уходящей группой, в результате чего образуются аллены. Таким образом, с помощью алюмогидрида лития можно превратить в аллен (83) как бутиндиол (81), так и эпоксид (82) (уравнение 52). Окисление (83) диоксидом марганца дает алленовый кетон (84) — секрет, выделяемый из большого кузнечика Rornalea mi ropier а [111]. [c.252]

Пропаргилгалогениды и галогеналлены реагируют с металлами, образуя металлорганические соединения, которые при дальнейших реакциях обычно дают смесь ацетиленов и алленов [1866]. [c.263]

В обычном методе получения алкилариловых эфиров применяется методика с использованием реакционной системы фенол- основание-алкилгалогенид (аллилт, бензил-, пропаргилгалогенид), которая обсуждалась в разд. 4.2.3.1, например система фенол с [c.430]

Однако большинство реактивов Гриньяра из замещенных пропаргилгалогенидов в действительности являются смесями двух различных соединений (что установлено инфракрасными спектрами), одно из которых в значительной степени алленовое, а другое — более пропиновое, причем они образуются одновременно из одного и того же исходного галогенида. Синтез алленов (табл. 2) из пропаргильЕсых реактивов Гриньяра можно обобщить уравнением (9) [c.641]

Хотя пропаргилмагнийбромид обладает электронным распределением, близким к аллену, он реагирует с карбонильными соединениями, давая только ацетиленовые спирты (76а, табл. 2). Если аллен и образуется, то только благодаря последующей прототропной изомеризации 76а. С другой стороны, пропаргильные реактивы Гриньяра, существующие в ацетиленовой форме (как это следует из инфракрасных спектров), дают при конденсации с карбонильными соединениями аллены. Это двойственное поведение было объяснено на основании механизма циклической передачи электронов. Является ли металлическое производное пропаргилгалогенида 75 алленовым или пропиновым — зависит от объема и электроотрицательности заместителей В—В " в 75 [89, 305], Если эта теория верна, то аллены 77г и 77 должны возникать вследствие прототропной изомеризации ацетиленов и 76г и 76 должны быть внесены в табл. 3 [c.641]

Натрия нитрит — пропаргилгалогениды [c.461]

Обе рассмотренные выше реакции не сопровождаются образованием пропаргилгалогенидов. Это служит достаточным аргументом в пользу того, что возникновение галоидалленов не является результатом изомеризации пропаргилгалогенидов. Кроме того, такие реакции протекают стереоспецифично, несмотря на исчезновение центра асимметрии, имевшегося в исходном ацетиленовом спир-те Предлагаются два возможных механизма образо- [c.108]

При реакции пропаргилгалогенидов с ацетатом (или пропионатом) серебра образуется смесь алленового енолацетата и ацетиленового ацетата. Последний является единственным продуктом ери проведении реакции с ацетатом калия [c.110]

Осуществить двустороннее восстановление на примере 3,4-дибром-гексадиина-1,5 не удалось при попытке такого восстановления был получен только гексен-З-диин-1,5 . Описанный выше метод можно применять и для превращения пропаргилгалогенидов с внутренним расположением тройной связи в симметрично замещенные аллены . Было высказано предположение , что промежуточными продуктами при восстановлении цинк-медной парой являются цинк-органические соединения, которые превращаются затем под действием спирта в алленовые углеводороды [c.111]

Особый случай представляет собой реакция пропаргилгалогенидов с ацетиленовыми спиртами, при которой образуются ацетиленал-леновые производные с выходом до 80% [c.113]

Интересную группу реакций замещения, приводящих к алленовым структурам, составляют реакции (гидролиза, карбоксилиро-вания и некоторые др.) с участием металлоорганических производных пропаргилгалогенидов. Алленовые производные при этом обычно являются основными продуктами, хотя и имеется ряд исключений [c.114]

Реакции триаллилборана с пропаргилгалогенидами протекают в основном нормально, но образующийся продукт содержит заметное количество (20 % при X == С1, 25% при X = Вг) продукта перегруппировки аллилгалогенидной части скелета схема (221) [31,445]. [c.442]

Смотреть страницы где упоминается термин Пропаргилгалогениды: [c.129] [c.122] [c.220] [c.223] [c.579] [c.579] [c.692] [c.488] [c.251] [c.196] [c.129] [c.33] [c.51] [c.352] [c.393] [c.559] [c.33] [c.51] [c.352] [c.393] [c.559] [c.109] [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология