Кватернизация третичных аминов

В реакциях протонирования и кватернизации, включающих образование связей с кольцевым атомом азота за счет его свободной пары электронов, пиридин ведет себя точно так же, как третичные алифатические или ароматические амины. В таких реакциях пири- [c.54]

Большую часть этих катализаторов легко приготовить в лаборатории. Поскольку кватернизация третичных аминов особенно быстро идет в ацетонитриле, то в последние годы этот растворитель широко используется. Некоторые примеры приведены ниже. Бензилтрибутиламмонийхлорид получают с выходом 85% при кипячении в течение 1 нед смеси три-н-бутиламина и бензилхлорида в ацетонитриле [1]. Бензилтриэтиламмонийхлорид образуется с количественным выходом из триэтиламина и бензилхлорида в толуоле при кипячении смеси в течение 2—4 сут [c.81]

Четвертичные аммониевые со ли-кристаллы. Их получают гл. обр. алкилированнем (т. наз. кватернизация) третичных аминов алкилгалогенидами R3N + R X - - [RjNRH X . Скорость р-ции убывает в ряду иодиды > бромиды > хлориды и резко возрастает при использовании биполярных апротонных р-рителей, напр. ДМСО, ДМФА. Алкилирующими агентами м.б. также диалкилсульфаты, эфиры арилсульфоновых к-т и др. [c.152]

Кватернизация третичных аминов (общая методика для качественного анализа). Соответствующий третичный амин и эквимоляр-ное количество или небольшой избыток кватерннзующего средства (иодистый метил, метиловый эфир /г-толуолсульфокислоты, диметилсульфат 1) и др.) растворяют отдельно в двойных объемах нитрометана, ацетонитрила или спирта. (Пригодность указанных растворителей для кватернизации убывает приблизительно в данной последовательности.) Растворы объединяют, выдерживают 1 час и затем еще нагревают 30 мин на водяной бане. Иногда четвертичные соли сразу выпадают в осадок, в других случаях раствор упаривают в вакууме и перекристаллизовывают соль из смеси сухого этилацетата с этиловым спиртом. [c.188]

АММОНИЯ СОЕДИНЕНИЯ ЧЕТВЕРТИЧНЫЕ, ониевые соединения общих ф-л (R4N)+X" (соли) и (R/.N)+OH (основания), где R — орг. радикал, Х — анион к-ты. Соли — кристаллич. в-ва получ. гл. обр. алкилированием третичных аминов (т. н. кватернизация). (R4N)+OH — тв. гигроскопичные в-ва сильные основания гюлуч. взаимод. влажной Ag20 с (R4N)+ I или Ва(ОН)2 с (R4N)+HSO , а также [c.43]

Кватернизация третичных аминов получила название реакции МЕНШУТКИНА [c.236]

Кватернизация третичных аминов (общая методика для качественного анализа). 0,5 г соответствующего третичного амина и 1 г кватернизующего реагента (метилиодид, метиловый эфир п-толуолсульфоновой кислоты и др.) растворяют отдельно в двойных объемах нитрометана, ацетонитрила или спирта (растворители перечислены по убывающей их пригодности для кватернизации). Растворы объединяют, оставляют на 1 ч и затем еще нагревают 30 мин на водяной бане. Иногда соли четвертичных аммониевых оснований сразу выпадают в осадок, в других случаях раствор упаривают в вакууме и перекристаллизовывают соль из смеси сухого этилацетата и этилового спирта. [c.290]

Иногда пропаргилгалогениды используются в синтезе четвертичных аммоииевых солей [187—188 . Однако не всегда кватернизация третичных аминов протекает гладко. [c.220]

Превращение третичных аминов в четвертичные соли аммониевых оснований (кватернизацию) обычно проводят при помощи метилхлорида бензоилхлорида или диметилсульфата. Реакция мел<ду метилхлоридом и третичным алкилампном в кислой среде не идет до конца поэтому необходимо предусмотреть связывание образующейся хлороводородной кислоты. В промыш- [c.51]

Тем не менее некоторые закономерности, по-видимому, существуют. Для реакций образования ионов из нейтральных молекул в полярных растворителях величины АУ всегда отрицательны например, для ионизации одноосновных кислот в воде Д У составляет около —15 см /моль. Для реакций сольволиза, кватернизации третичных аминов и 11уклеофильного ароматического замещения величины АУ+ также отрицательны и достигают —70 см /моль (см. обзор Ле Нобла [41]). В этих реакциях имеется высокополярное переходное состояние, которое образуется и менее полярных реагентов, и отрицательные значения ДУ+ можно объяснить интенсивным взаимодействием иона или молекулы, содержащей сильный диполь, с полярной молекулой растворителя. [c.170]

Кроме классического метода кватернизации третичного амина в некоторых случаях полезно использовать реакцию хлорметиль-ного производного с вторичным амином и последующим алкилированием, например диметилсульфатом [203] или окисью этилена [204]. В случае изотиоурониевого производного образуются продукты, пригодные для крашения полиакрилонитрила [205]. Интересные ониевые производные образуются при кватернизации Ы,М-т-метиламиноуксусной кислоты. Они представляют цвиттерионы типа + [c.232]

Из приведенных выше примеров видно, что кватернизация проводится главным образом с использованием алкилбромидов, алкилиодидов и диалкилсульфатов. В случае хлоридов этот метод применим только для метил-, бензил- и аллилхлорида. Хлориды с другими радикалами реагируют с третичными аминами слишком медленно, чтобы их можно было использовать для практических целей. При кватернизации с диалкилсульфатами образуются тетраалкиламмонийалкилсульфаты R4N+ ОЗОгОК. [c.81]

В процессе кватернизации почти всегда образуются небольшие количества гидрогалогенида третичного амина. Свободный амин регенерируется при обработке реакционной смеси после проведения МФК-реакции. Примесь веществ, образующихся в результате процессов 1 или 2, или же продуктов, образовавшихся из этих примесей, может симулировать оптическую индукцию, несмотря на тщательные меры предосторожности. Хлориды бензилхинина или хинидина (С), так же как и А, могут распадаться, давая диастереомерные эпоксиды (D) с удельным вращением [a]D —53,2° или +118,2° соответственно [1697]. [c.103]

При разработке оптимальных условий получения ингибиторов, показавших наилучшие результаты, из недорогого, экономически рентабельного сырья (дихлориды), была попытка проведения их синтеза при других температурах, давлении, исходном сырье — техническом или очищенном. ЧАС получали реакцией конденсации (кватернизации) технических дихлоридов с третичным амином (алкилдиметиламин). Реакция протекает по схеме [c.353]

Амйнонитроксил 41 может быть получен восстановлением нитроксила 39 алюмогидридом лцтия. При взаимодействии 41 с муравьиной кислотой и формальдегидом образуется третичный амин 42, кватернизация которого иодистым метилом или атил-бромацетатом приводит к солям четвертичных аммониевых оснований 43 [1231 [c.35]

Другой путь получения полиуретановых дисперсий заключается в использовании иономерных полиуретанов. В этом случае не требуется введения эмульгаторов. Ионные центры в молекуле полиуретана возникают в результате взаимодействия полиэфирного форполимера с производным диэтаноламина и последующей кватернизацией с помощью бифункциональных агентов, например 1,4-бис (хлорметил) бензола [81]. Ионные группы образуются также при взаимодействии уретанового форполимера с галогенсодержащими спиртами с последующей обработкой третичным амином при обработке форполимеров солями алифатических диаминокарбоновых кислот. [c.107]

Реакция оптически активных алкилгалогенидов или сульфо-нов эфиров оптически активных спиртов с третичными аминами дают четвертичные аммониевые соли с обращенной конфигурацией. Реакция с диалкилсульфидами также является 5л-2-про-цессом. Влияние различных заместителей в вицинальном положении к атому азота на скорость реакции можно проилллюстри-ровать на примере реакции кватернизации Л ,Л/-диметиланилина, Л ,] /-диметил-2,6-ксилидина и Л/, -диметил-2-изопропиланилина, скорость которой уменьщается в указанном порядке. Браун с сотрудниками изучили влияние объема алкильной группы в а-положении пиридинового кольца и объема алкилгалогенида на легкость образования четвертичных солей. Весьма интересно сравнение реакционной способности алкилгалогенидов при взаимодействии их с триэтиламином и хинуклидином. Хотя оба эти соединения имеют основность одного порядка, доступность атома азота в последнем больше благодаря отсутствию вращения алкильных групп, связанных с азотом, вследствие сочленения с дополнительным кольцом в случае хинуклидина, так что во втором случае наблюдается значительно более низкая энергия активации при образовании четвертичных солей. [c.114]

Исходным сырьем для синтеза КПАВ являются первичные, вторичные и третичные амины. Основной процесс синтеза четвертичных солей аммониевых оснований — кватернизация третичных алкиламинов. Классический путь синтеза перв чных алкиламинов взаимодействием алкилхлоридов с аммонием при.-водит к получению смеси из первичных, вторичных и третичных алкиламинов, которые не всегда удается разделить ректификацией. Проще первичные алкиламины получить по реакции Габриэла, действием алкилгалогенида на калийную соль фтал-имида [c.49]

Синтез состоит из трех стадий 1) получение первичного амина по Габриэлю 2) диметилирование додециламина по реакции Лейкарта — Валлаха , 3) кватернизация третичного додецилдиметиламина бензилхлоридом. [c.53]

Наряду с реакцией 3 первичные алифатические амины без примеси вторичных и третичных можно получить по реакции 18, названной именем Делепина. При взаимодействии галоидного алкила с уротропином происходит кватернизация только одного атома азота остальные три атома азота, входящие в молекулу уротропина, при этом в значительной степени теряют свою основность и в реакцию с галоидным алкилом не вступают. При обработке полученной соли спиртовым раствором НС1 образуется соль первичного амина. [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология