Циклотримеризация

К. с. используют как катализаторы циклотримеризации производных ацетилена и особенно их совместной циклотримеризации с нитрилами. Комплексы Со(1П) начинают применять в орг. синтезе как реагенты при радикальном ча.мещении. [c.420]

Зачастую макроциклы получают циклоолигомеризацией ненасыщенных систем. Так, например, циклододеканон и его производные получают посредством промышленно важной циклотримеризации бутадиена по Вильке. Вначале образуется циклододекатриен-1,5,9, который затем гидрируют и окисляют [77]. [c.306]

Циклический процесс может быть проиллюстрирован на примере реакции циклотримеризации ацетилена в бензол под действием переходного металла в низкой степени окисления. На первых стадиях процесса из двух молекул ацетилена образуется пятичленный цикл с участием центрального атома М, внедрение третьей молекулы ацетилена увеличивает число атомов в цикле до семи с последующей перефуппировкой в бензол [c.545]

Реакции циклотримеризации ацетиленовых углеводородов весьма перспективны для промышленного получения тризамещенных бензолов, которые могут быть применены как мономеры для производства каучуков и других полимерных материалов, и в качестве промежуточных продуктов для дальнейших синтезов на их основе. [c.198]

Циклотримеризация алкинов наблюдается в присутствии активированного угля. Более высокий выход бензола получен при использовании в качестве катализатора карбонилов кобальта и хрома. [c.113]

Циклотримеризация алкенов и алленов [c.116]

На катализаторе, активном по отношению к циклотримеризации, смешанная олигомеризация бутадиена и этилена при 20° С и 20 атм (196-10 Па) дает выход 80%/пранс, ис-циклодекадиена-1,5 и в качестве побочного продукта декатриен-1,4,9, в то время как на кобальтовом катализаторе при 80° С получаются только ациклические угле- [c.121]

Циклодимеризацию бутадиена можно, например, провести на металлокомплексном катализаторе (СйН50)зР-Ы1(С0)4 при 165 °С и МПа в растворителе с выходом л 70%. Циклотримеризация бутадиена достигается с циглеровским катализатором А1 (С2Н5) гС1-ИСЬ при 50—60 °С в растворителе при обычном давлении с выходом до 90—95%. [c.387]

При 400 °С происходит циклотримеризация ацетилена и его 1 омологов в арены. Эту реакцию открыл Бертло более ста лет назад, затем Зелинский и Реппе отработали ее технологию. [c.157]

Циклотримеризация алкинов приводит к бензояу и другим ароматическим УВ (Н. Д. Зелинский, Б. А, Казанский) [c.490]

Центральный ион-комплексообразователь 257 Цепи углерод-углеродные 429 Цепные реакции 453 Циановодородная кислота Циклоалканы 464 сл. Циклогексан 464 Циклогексанол 553 Циклопарафины 464 сл. Циклопропан 464 Циклотримеризация 490 Цннк [c.711]

Ароматич. углеводородьЕ получают в пром-сти из продуктов коксования каменного угля и ароматизацией нефтяных углеводородов, а далее превращ. в разнообразные замещенные. В связи с уменьшением запасов нефти перспективной становится ароматизация алифатич. и алициклич. углеводородов, получаемых при гидрировании каменного угля и на основе синтез-газа. Лаб. способы получения A. . основаны на превращ. ароматич, углеводородов или др. доступных Л,с. в нек-рых случаях используют дегидрирование производных циклогексана, циклотримеризацию ацетиленов и ароматизацию аддуктов, образующихся по р-ции Дильса - Альдера. [c.200]

Катализаторы р-ций 1) уретанообразования-третичные амины, хелатные соед. Ре, Си, Ве, V, нафтенаты РЬ и 8п, октаноат (октоат) и лауринат 8п 2) циклотримеризации-н( орг. основания комплексы третичных аминов с эпоксидами. [c.31]

Термореактивные П., получаемые пропиткой бумаги или хл.-бум. ткани р-рамн или водными эмульсиями феноло-формальд. с.мол, традиционно используют в произ-ве гети-наксов и текстолитов. Широко известны П, на основе модифицир. феноло-формальд. смол в виде стекловолокнистого шпона и собранных в ленту стеклонитей (см. Стеклопластики). Важное место, особенно в произ-ве высокона-гружаемых изделий из полимерных композиц. материалов, занимают термореактивные П. на основе эпоксидных связующих и высокопрочных и высокомодульных углеродных, стеклянных или орг. волокнистых наполнителей. Эпоксидные П. получают пропиткой наполнителя р-ром или расплавом связующего либо по пленочной технологии, а перерабатывают методами намотки или выкладки, В качестве термореактивных связующих повыш. термостойкости в произ-ве П. все шире используют олигоимиды с концевыми группами, способными к полимеризации, и олигомеры на основе ароматич. соед., содержащих ацетиленовые, нитриль-иые или др. группы, способные к циклотримеризации. [c.86]

П. с.-простейший ацетиленовый спирт, обладает хим. св-вами, характерными для спиртов и ацетиленовых углеводородов (см. Ацетилен). Галогенирование П.с. приводит к пропаргилгалогенидам H Hj l, гидроксиметилирование-к бутиндиолу, гидрирование-к аллиловому спирту, окисление-к пропаргиловому альдегиду или пропиоловой кислоте, окислит, димеризация - к 2,4-гексадиин-1,6-диолу, циклотримеризация в присут. комплексов Ni или Со-к [c.102]

В пром-сти Ц. получают с количеств, выходом гвдрированием цис,транс,транс- или транс,транс,транс-1,5,9-цикло-додекатриенов (продуктов циклотримеризации бутадиена) в [c.367]

Приведенные сокращения могут служить основой для других названий напри мер С1зТН1 — это продукт циклотримеризации 5-хлор-2-амипобензальдегида. [c.102]

ЦИКЛИЧЕСКАЯ КОНДЕНСАЦИЯ см. Циклокоидеисация ЦИКЛИЧЕСКАЯ ТРИМЕРИЗАЦИЯ см. Циклотримеризация ЦИКЛОАЛКИЛИРОВАНИЕ [c.404]

Переходные металлы легко образуют я-комплсксы с алкинами (см. разд. 15.6.2.2) последовательные стадии присоединения и внедрения приводят к димерам, тетрамерам и, особенно часто, к тримерам. Тетрамеризация ацетилена в циклооктатетраен (СОТ) была открыта Реппе в 1940 г. Наилучшими катализаторами этой реакции являются лабильные октаэдрические комплексы никеля (II) с такими лигандами, как ацетилацетон нли салициловый альдегид, а наиболее удобными растворителями — диоксан, ТГФ или бензол. Подобные реакции с замещенными алкинами обычно не протекают. Сильные я-донорные лиганды, например трифенилфосфин, обычно препятствуют образованию СОТ в этих случаях обычно идет циклотримеризация с образованием бензола [43]. [c.344]

Циклододекатриен-1,5,9. При циклотримеризации бутадиена-1,3 в присутствии смешанного металлоорганического катализатора хлорида титана (IV) и хлорида диэтилалюминия достаточно гладко образуется (1,Е,Е)-циклододекатриен-1,5,9 (Вильке, 1956 г.). Этот неожиданно простой синтез столь большого углеводородного цикла послужил толчком для интенсивного изучения процессов циклоолигомеризации. Благодаря этим исследованиям с использованием я-аллильных комплексов переходных металлов в качестве подходящих катализаторов были синтезированы ( , , )-циклододекатриен-1,5,9 и (Z, 2, )-циклододека триен-1,5,9 [2.1.23]. [c.238]

Другим направлением полимеризации ацетиленов является циклотримеризация. Так, еще Бертло показал, что при температурах красного каления ацетилен образует бензол. Метилаце-тилен при действии серной кислоты может превращаться в симметричный триметилбензол (мезитилен) [c.198]

Показано, что реакция циклотримеризации является характерной и легко осуществимой в присутствии металлоорганических катализаторов почти для всех гомологов ацетилена НС=СН, гдеН—алкилы, арилы, гетероциклы, замещенные алкилы и арилы и т. д. При этом возможно проводить также совместную циклополимеризацию ацетиленов, например [c.198]

Аналогичным образом можно проводить циклотримеризацию и других ацетиленов, а также совместную циклополимеризацию двух или трех ацетиленов с получением тризамёщенных бензолов. [c.202]

Циклотримеризация алкенов изучена недостаточно хорошо. Одним из немногих примеров является олигомеризация 3,3-ди-метилциклопропена в присутствии [Ni( 0)4], дающая смесь продуктов, среди которых с низким выходом (10%) образуется циклическое соединение (69) [104]. Основными продуктами являются линейные олигомеры. [c.116]

Голый никель, иными словами безлигандный никель (0), катализирует циклотримеризацию бутадиена в циклододека-триен-1,5,9 (см. разд. 3.8.1.1). Несложная операция по модификации каталитического центра путем добавления лиганда (обычно фосфина или фосфита) дает катализатор, способный циклодимеризовать 1,3-диены. Для получения голого никеля существует большое число методов, однако наиболее удобным его источником служит бис (циклооктадиен) никель, который является продажным реагентом, а та кже легко может быть получен в лабораторных условиях (см. разд. 9.2.16). Система [Ы1(со(1)2]—лиганд димеризует бутадиен с образованием смеси продуктов [схема (3.133)], однако при тщательном выборе условий такой катализатор дает почти исключительно цикло-октадиен (об эффективных методах получения четырех- и шестичленных циклов см. разд. 3.3.1.1 и 3.5,4 соответственно). С наиболее высоким выходом (967о) циклооктадиен-1,5 получается при использовании в качестве лиганда Р(ОСбН4СеН5-о)з [28] (N1 лиганд= 1 1) при 80 °С. Простота этой реакции (экспериментальные подробности см. разд. 3.5.4) позволяет легко получить большие количества циклооктадиена за очень короткое время (780 г бутадиена с 1 г Ы1/ч). [c.127]

Циклотримеризация бутадиена является одной из первых описанных реакций циклоприсоединения, катализируемых никелем. Голый никель катализирует тримеризацию бутадиена в смесь полностью транс-, транс,транс,цис-. и транс,цис,цис-и.пкпоюле-катриенов-1,5,9 [131] [схема (3.143)]. Полностью г ис-изомер в каталитической реакции не образуется. Голый никель может быть получен различными методами, однако наиболее [c.131]

Циклотримеризация замещенных 1,3-диенов исследована мало. Алкилзамещенные диены циклотримеризуются с трудом, вероятно, вследствие повышенной стабильности я-аллильного интермедиата [аналога интермедиата (84)]. [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология