Препаративное использование

В результате разработки алкоголятного способа проведения гидрокси-перегруппировка Коупа приобрела значение действительно общего метода, исключительной синтетической важности [40j]. Ниже мы рассмотрим примеры, иллюстрирующие некоторые типичные аспекты препаративного использования этой реакции. [c.275]

Из приведенных примеров видно, что при реакциях дегидрирования могут происходить изменения углеродного скелета и функциональных групп, что ограничивает препаративное использование дегидрирования, если требуется однозначное течение процесса. Сравнительно хорошо и однозначно можно получать различные [c.39]

Значение ультрацентрифуг для определения размеров, формы, ассоциации и полидисперсности частиц, а также возможности их препаративного использования, делают ультрацентрифуги одним из основных средств исследования коллоидных систем. [c.47]

Процессы многократной дистилляции и парциальной конденсации характеризуются низким выходом НКК или ВКК. значительные их количества в смесях невысокой чистоты остаются в промежуточных приемниках 1. Поэтому данные процессы находят применение преимущественно в лабораторной практике, когда можно удовольствоваться малыми количествами весьма чистых компонентов в целях их препаративного использования или идентификации (т.е. установления индивидуальных свойств типа плотности, вязкости, температур плавления и кипения и т.д.). [c.1009]

Чтобы достаточно полно разобраться в современных хроматографических методах, используемых для разделения оптических изомеров, необходимо иметь четкое представление о наиболее важных достижениях в стереохимии и о методах разделения энантиомеров, которые были развиты задолго до появления хроматографии. Именно эти вопросы и рассматриваются в трех первых главах книги. Три последующие главы посвящены теоретическим проблемам хроматографического разделения энантиомеров. В них также затрагиваются общие принципы жидкостной и газовой хроматографии в приложении к разделению оптических изомеров. В заключительных главах книги обсуждаются аналитическое и препаративное использование хроматографических методов разделения оптических изомеров и тенденции их развития. [c.11]

Частичное восстановление сопряженных диенов или высших полиенов осложняется необходимостью структурного контроля, особенно в случае восстановления растворами металлов, что связано с возможностью присоединения в 1,2- или в 1,4-положения. Однако иногда возможно препаративное использование реакции (уравнение 30). Частичное восстановление несопряженных диенов может также оказаться иногда полезным (уравнение 31). [c.185]

ХТС особенно пригодна для очистки радиоактивных соединений. Это препаративное использование метода будет более подробно описано в специальном разделе. [c.71]

Для. препаративного использования разделения, сочетающего достоинства хроматографии и электрофореза на бумаге, удобен метод непрерывного электрофореза на бумаге Он является [c.563]

При таком дегидрировании [как видно, например, на схеме (278)1 происходят изменения углеродного скелета и функциональных групп, в связи с чем препаративное использование дегидрирования ограничивается реакциями, которые предполагают однозначный ход реакции. Различные гетероциклы могут быть получены из их дигидросоединений однозначно и с довольно хорошим выходом, например [c.360]

Реакции хинонов с нуклеофилами и электрофилами напоминают аналогичные реакции а,р-ненасыщенных кетонов [26]. Их главное препаративное использование состоит в том, что продукты присоединения можно снова окислить в хиноны, так что суммарным результатом является прямое замещение в молекуле хинона. Эти и другие реакции п-хинонов приведены на схеме (И) [27—35] о-хиноны во многих случаях реагируют так же. Хиноны вступают также в типичные реакции карбонильной группы, например с гидроксиламином они дают ожидаемые оксимы. [c.840]

Бекмановская перегруппировка применяется также для установления строения кетонов. В результате перегруппировки оксима и гидролиза амида образуются кислотный и аминный компоненты, из строения которых можно вывести строение исходного вещества. Синтез е-амино-капроновой кислоты из оксима циклогексанона иллюстрирует препаративное использование этой реакции в алифатическом ряду [c.516]

Первая публикация [151, упоминающая препаративное использование хроматографии, относится к 17 февраля 1931 г. и имеет название Разделение и изомеризация каротинов . В этой краткой заметке хроматография упомянута только фразой нри помощи фракционированной адсорбции или фракционированного осаждения с иодом достигается и т. д. [c.29]

Благодаря простоте осуществления метод окислительного хлорфосфинирования удобен для препаративного использования при лабораторных синтезах. [c.16]

Препаративное, использование электролиза для восстановления изолированных этиленовых связей весьма ограничено, так как эти процессы обычно значительно более эффективно могут быть осуществлены каталитическим путем. [c.85]

Главным недостатком при препаративном использовании реакции Фриделя — Крафтса является полиалкилирование (см. стр. 156). [c.149]

В случае низших алифатических альдегидов под действием сильных оснований происходит последовательно присоединение карбаниона и дегидратация, что приводит в конечном счете к образованию полимеров невысокого молекулярного веса если же требуется остановить реакцию на стадии простого альдоля, то используют слабые основания, такие как К2СО3. Возможность препаративного использования процесса присоединения карбаниона с последующим отщеплением воды видна на примере конденсации ароматических альдегидов с алифатическими альдегидами или кетонами по Клайзену — Шмидту в присутствии 10%-ной щелочи [c.217]

Как мы уже отмечали, алкены, не содержащие электроноакцепторных групп, являются очень вялыми диенофилами, и случаи их препаративного использования в межмолекулярном диеновом синтезе довольно редки. Показанный на схеме эффективный синтез крайне напряженной структуры брексена (363) в одну стадию из доступного предшественника 364 (через стадию равновесной изомеризации последнего в 364а) по схеме внутримолекулярного диенового синтеза наглядно показывает уникальные препаративные возможности этого метода [31р]. [c.234]

Аллильная перегруппировка чрезвычайно затрудняет выяснение строения многих соединений аллильниго типа. Однако известен ряд случаев препаративного использования этой перегруппировки. [c.849]

При этом к углеродному атому, несущему аминогруппу, перемещается С—С-связь, находившаяся в исходном соедиввнии при соседнем атоме углерода. Кроме того, в переменном количестве получают образующийся в результате нормальной реакции первичный спирт, а также олефины. Препаративное использование реакции [c.885]

Третичные и вторичные алкилгалогениды, как и первичные галогенопроизводные с активирующей группой в )5-положении, в условиях алкилирования главным образом подвергаются дегидро-галогенированию. Непригодны для препаративного использования и первичные бензил-, аллил- и пропаргилгалогениды, так как продукты алкилирования, первоначально образующиеся при их взаимодействии с ацетиленидами, благодаря т/ а//с-металлированию по активной метиленовой группе претерпевают сложные вторичные превращения. [c.190]

Эта мысль одновременно и независимо была высказана и в других лабораториях [8, 9]. Вскоре последовала решающая экспериментальная проверка [9]. Было установлено, что многие встречавшиеся раиее загадочные явления можно объяснить на основе этого предположения и, таким образом, отбросить менее удовлетворительные механизмы с участием радикалов. Многие последние работы по анодному окислению карбокснлатов были посвящены проблеме препаративного использования реакций с участием иона карбения и сравиеиию свойств анодно генерированных нонов карбеиия со свойствами этих же ионов, образовавшихся другими способами. Развитию исследований в дан- [c.424]

Препаративное использование реакции сочетания освсщено в нескольких превосходных обзорах [2, 4, 5, 12, 91], поэтому в данном разделе рассмотрены только наиболее важные особенности этой реакции. Как правило, выход продуктов сочетания [c.437]

Изложенный материал свидетельствует о том, что стабильные 2Я-тиофениевые ионы являются не только удобными объектами для изучения частиц подобного типа, но могут быть успешно использованы как реагенты. При этом в ряде случаев с их помощью удается получить соединения, труднодоступные иными методами. Учитывая простоту генерации 2Я-тиофениевых ионов, их препаративное использование представляется достаточно перспективным. [c.34]

Описанный синтез в своем настоящем виде слищком громоздок для препаративного использования однако он является первым синтезом дезоксирибонуклеозидов из рибонуклеозидов, который не связан с участием в превращениях гетероциклического ядра. Все приведенные методы синтеза дезоксинуклеозидов развиты лишь в самое последнее время и объективная их оценка, особенно с препаративной стороны, еще невозможна. [c.214]

Примером препаративного использования реакций такого рода может служить синтез 5-(Ы-метиланилино)пентадиен-2,4-аля (альдегида Цинке) [c.587]

Тиокислоты (R OSH) и меркаптокарбоновые кислоты [HS( H2) 00H] также вступают в эти реакции. Химия и механизм реакций радикального присоединения тиолов детально изучены [11—14], и опубликован ряд обзоров [15—17] по их препаративному использованию. Ниже вместо перечисления продуктов присоединения тиильных радикалов будут отмечены лишь отдельные моменты, которые не нашли широкого освещения. Прежде всего реакции присоединения тиильных радикалов часто, хотя и не всегда, обратимы. Одним из проявлений этой обратимости является возможность снижения суммарной скорости присоединения с повышением температуры реакции [18]. Другое явление, связанное с обратимостью присоединения, — это наблюдающееся иногда элиминирование тиильного радикала в -тиозамещенных радикалах со значительным образованием алкена или продуктов его превращений вместо ожидаемого сульфида. Например, присоединение н-масля-ного альдегида к 2-метилбутен-3-ил-2-фенилсульфиду, инициированное перекисью трет-бутила, не приводит к ад- [c.153]

Алкилирование фурана и его производных по Фриделю-Крафтсу обычно не проводят, так как в присутствии катализатора они полимеризуются и, кроме того, подвергаются полиалкилированию. Примеры препаративного использования реакции включают получение 2,5-ди-/я 5е/и-бутилфурана [29] из фурана или фуранкарбоновой кислоты [30] и изопропилирование метилфуроата с двойным замещением по положениям 3 и 4 [28]. [c.383]

Начало реакции этилена с триэтилалюминием при нормальном давлении может быть обнаружено с помощью чувствительных измерительных приборов уже при 80°. Однако скорость, необходимая для препаративного использования этой реакции, достигается только при 150°, что видно из опытов по каталитической димеризации этилена с помощью одного триэтилалюминия (см. стр. 216). Если опыт проводить так, как первоначально проводили Циглер и Нагель [3], то ацетилен реагирует с триэтилалюминием в аналогичных условиях, но ясных результатов получить не удается, так как в этом случае реакция протекает неуправляемо и получаются полимеры неопределенного строения. С другой стороны, если ацетилен пропускать через триэтилалюминий при комнатной температуре, то никакого поглощения не наблюдается. Если температуру повышать постепенно, то при 40—60° начинается очень бурная реакция с поглощением ацетилена и реакционную смесь необходимо охлаждать для отвода тепла реакции. При этих условиях идет гладкая реакция с поглощением точно 1 моля ацетилена на 1 моль триэтилалюминия. По достижении этого соотношения дальнейшее поглощение прекращается. Если продукт реакции разложить этиловым спиртом, то на 1 атом алюминия выделяется 2 экв этана и 1 экв бутена-1, т. е. триэтилалюминий легко присоединяется к ацетилену с образованием диэтилалюминийбутен-1-или-1 [c.276]

При действии иодистого метилмагния на 4,4, 4"-гексаметилтриамино-трифенилкарбинол выделение метана сопровождается разрывом С — 0-связи в исходном карбиноле и образованием красителя [40]. Примером препаративного использования реакции Церевитинова — Чугаева может служить получение г с-октадецена-9 разложением подкисленной водой бромистого олеилмагния, для которого исходный бромид был получен из олеилового спирта [43]. [c.467]

Способы получения спиртов из аминов, как правило, являются второстепенными. Потенциальная сложность алифатического диазотирования ограничивает препаративное использование метода лишь некоторыми бензильными и алициклическнми аминами. Заметно успешнее реакция протекает с соединениями, в которых аминогруппа занимает экваториальное положение в жесткой молекуле, например в Зр-холестаниламине [уравнение (37)]. Другие методы включают нуклеофильное замещение в четвертичных солях аммония [уравнение (38)] и сульфонимидах [уравнение (39)], не подверженных предпочтительному элиминированию. [c.36]

По данным других авторов [2], выделить и охарактеризовать про межуточные продукты окисления бензотиофена не удалось. Реакция окис ления алкилбензотиофенов изучалась только с целью ее препаративного использования. [c.160]

Ни одна другая реакция циклоприсоединения не привлекла столько внимания, как широко используемый метод получения шестичленпых циклов, открытый Дильсом и Альдером. Ежегодный поток публикаций по препаративному использованию или теории диенового синтеза не обнаруживает никаких признаков спада. Когда была выяснена структура аддукта циклопентадиена с азодикарбоновым эфиром [49] стало ясно, что эта реакция имеет общее значение [c.453]

Энзиматический метод разделения оптических изомеров в течение длительного времени применяли главным образом для того, чтобы определить, можно ли исследуемое оптически неактивное вещество разделить на антиподы. Так, например, мезовинная кислота не приобретает оптической активности под действием Peni illium glau um. Препаративное использование этого метода ограничено тем, что теряется наиболее интересный природный энантиомер. Однако иногда удается вместо разрушения природного субстрата осуществить при помощи энзимов лишь такое изменение его специфической функциональной группы, которое достаточно для отделения неизмененного изомера. Такой метод успешно применяется для разделения на антиподы ( )-а-аминокислот (см. том И 31.7). [c.103]

Вопрос о частичной дегидрогенизации рассматривается здесь лищь вкратце, и мы упомянем о том, что особенно интересно с точки зрения препаративного использования метода. Если исследование преследует аналитические цели, частичная дегидрогенизация нежелательна, но как препаративный метод она используется довольно часто. При этом применение серы (в пропорционально уменьщенных количествах), а также каталитический метод дегидрогенизации дают лучшие результаты, чем применение селена. [c.188]

Обычно сульфонамиды получают обработкой сульфонилхлоридов аммиаком, первичными или вторичными аминами в присутствии основания (уравнения 59, 60) [2, 106]. В качестве побочного продукта обычно образуется дисульфонамид (RS02)2NR, особенно в тех случаях, когда в реакции используется недостаточное количество амина. Методы получения сульфонамидов описаны в нескольких обзорах [2, 106, 107] периодически выходят обзоры, посвященные вопросам механизма и препаративного использования реакции [7, 34]. [c.529]

Помимо возможности перегруппировки основным недостатком при препаративном использовании реакции алкилироваиия по Фриделю—Крафтсу является полиалкилирование (ср. разд. 6.7.1.2). Наличие электроноакцепторных заместителей обычно ингибирует алкилирование по Фриделю — Крафтсу. Так, нитробензол часто используют как растворитель для этой реакции, поскольку А1С1з легко растворяется в нем, и таким образом удается избежать гетерогенности процесса. [c.160]