ЦИНК-ОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

Вагнер открыл способ синтеза вторичных спиртов — действием цинк-органических соединений на альдегиды. Если действовать на предельные альдегиды, получаются предельные спирты, на непредельные альдегиды — спирты непредельные. Например, при действии-цинк-метилом на альдегид — акролеин, соответствующий акриловой кислоте, получается вторичный спирт—метил-винил-карбинол [c.139]

Синтез спиртов осуществляют действием металлоорганических, в частности магнийорганических, соединений на альдегиды, кетоны и сложные эфиры. Впервые такой синтез с применением цинк-органических соединений был осуществлен А. М. Бутлеровым и его учениками А. М. Зайцевым и Е. Е. Вагнером. [c.107]

При действии цинкгалоидалкилов на хлорангидриды кислот реакция обычно ограничивается замещением хлора в группе —СОО алкильным радикалом цинк-органического соединения. [c.300]

В неполярной среде и в присутствии очень сильных нуклеофильных реагентов реакция следует типу Так проходит, например, реакция с цинк-органическими соединениями [c.246]

Правильность приведенной схемы подтверждается наблюдениями Г. Дайна который выделил и проанализировал цинк-органические соединения, образующиеся как в первой, так и во второй стадиях реакции. Так, при взаимодействии цинка с эфирами а-бромизомасляной и а-бромизовалериановой кислот (первая стадия реакции) Г. Дайн выделил соединения, отвечающие по содержанию цинка и брома формулам I и И [c.8]

Из других органических производных элементов П группы следует сказать о цинк- и ртутьорганических соединениях. Они имеют меньшее значение, что связано прежде всего с относительной сложностью их синтеза (например, цинкорганических соединений). Однако эти соединения могут быть использованы для получения многих органических веществ, например спиртов. По реакционной способности цинк-органические соединения значительно уступают магнийорганическим соединениям. В обычных условиях они не реагируют с диоксидом углерода, очень чувствительны к действию влаги и часто воспламеняются на воздухе. Реакции цинкалкилов с водой, спиртами, кислородом в основном подобны реакциям с реактивами Гриньяра, но менее удобны в обращении. В последнее время цинкорганические соединения используют в качестве катализаторов при реакциях полимеризации. [c.166]

Для отщепления галогена часто применяют металлический цинк промежуточным продуктом здесь, как и в других аналогичных случаях, являются цинк-органические соединения, изученные впервые А. М. Бутлеровым, а в дальнейшем А. М. Зайцевым и С. Н. Реформатским. [c.87]

Цинк-иод-органические соединения — цинк-иод-метил, цинк-иод-этил и цинк-иод-пропил (более сложных неизвестно) — при нагревании в атмосфере сухой угольной кислоты разлагаются на иодистый цинк и частицы полных цинк-органических соединений — цинк-метила, цинк-этила и цинк-пропила [c.29]

Вторичные спирты получаются так же, как показал другой ученик Бутлерова — Зайцев, при действии цинк-органических соединений на муравьиный эфир [c.99]

Образующийся продукт присоединения цинк-метила к частице эфира вступает в обменное разложение с новой частицей цинк-органического соединения [c.99]

Третичные спирты получаются также действием магний-органических соединений на сложные эфиры. Цинк-органические соединения на сложные эфиры не действуют. Исключение составляет уже упомянутый муравьиный эфир. При действии на уксусный эфир магний-органиче-ским соединением, элементы последнего присоединяются по месту двойной кислородной связи эфира [c.102]

Кетоны получаются из хлорангидридов органических кислот при действии цинк-органических соединений (Фрейнд). Из этих же веществ, как было уже упомянуто (способ Бутлерова), могут быть получены третичные спирты, Хлорангидрид кислоты присоединяет элементы цинк-органического соединения по месту двойной кислородной связи [c.211]

Если на продукт присоединения подействовать сперва еще одной частицей цинк-органического соединения, и полученный продукт затем ра ложить водой, получаются третичные спирты, но если подействовать водою на первоначальный продукт присоединения, то в конечном счете получаются кетоны. При действии воды продукт присоединения разлагается на предельный углеводород, гидрат окиси цинка и непрочное вещество, заключающее гидроксил и атом хлора при одном атоме углерода. Вещество это разлагается далее, выделяя H l и образуя кетон [c.211]

Из натрий-метила получается таким образом уксусная кислота, из натрий-этила — пропионовая. Сами цинк-органические соединения с углекислотой не реагируют. Более сложные натрий-органические соедине> ния пока неизвестны. Для синтеза остальных кислот применяются, главным образом, магний-органические соединения, которые с СО реагируют, как и натрий-органические соединения [c.312]

Цинк-алкил (диалкил-цинк) может быть отогнан отгонку можно производить в аппарате, из которого воздух вытеснен (например водородом), так как цинк-алкил на воздухе моментально воспламеняется. Цинк-алкилы (цинк-органические соединения) — бесцветные жидкости, тяжелее воды. Цинк-метил (диметил-цинк) кипит при 46°, цинк-этил (диэтил-цинк) при 118°, цинк-пропил (дипропил-цинк) при 146°. [c.88]

Иодгор, реагируя с цинком, дает цинк—органическое соединение, например 2H5Z11J, которое в присутствии спирта дает углеводород [c.22]

При добавлении беизилмагний.хлорида к эфиру, насыщенному кислородом при —70° С, можно получить бензилгидроиере-кись с выходом 30% Более высокий выход (85—95%) как этой, так и других аралкилгидроперекисей был получен при аутоокислении растворов соответствующих кадмий- или цинк-органических соединений с последующим гидролизом полученных перекисей Гидролиз перекисей, содержащих Ge Sn или Si 2, также ведет к образованию гидроперекисей. [c.116]

Первичные и вторичные арсины жирного ряда получаются обычно при энергичном восстановлении соответствующих кислородных или галоидных соединений посредством водорода in st. nas . Для синтеза третичных арсинов применяются другие методы, например, действие соответствующих магний - или цинк - органических соединений на As la или AS2O3. [c.148]

Монодейтерированный метан получали гидролизом цинк-органического соединения [7] [c.76]

Осуществить двустороннее восстановление на примере 3,4-дибром-гексадиина-1,5 не удалось при попытке такого восстановления был получен только гексен-З-диин-1,5 . Описанный выше метод можно применять и для превращения пропаргилгалогенидов с внутренним расположением тройной связи в симметрично замещенные аллены . Было высказано предположение , что промежуточными продуктами при восстановлении цинк-медной парой являются цинк-органические соединения, которые превращаются затем под действием спирта в алленовые углеводороды [c.111]

Ж. И. Иоцичем была открыта также способность од1Юзамещен-ных ацетиленовых углеводородов реагировать с кальций- и цинк-органическими соединениями по общей схеме [c.9]

При действии цинк-органических соединений на простейший из альдегидов, муравьиный, можно просинтезировать этиловый, пропиловый И нормальный бутиловый спирты [c.100]

Цинк-органические соединения сыграли огромную роль в деле синтеза органических соединений вообще и спиртов в частности. Но в настоящее время они утратили свое значение в лабораторной практике и вытеснены более удобными магний-органическими соединениями, открытыми в 1901 г. Гриньяром. Цинк-органические соединения легко окисляются. Одного соприкосновения с воздухом достаточно для того, чтобы они воспламенились. Поэтому, при работах с ними приходилось прибегать к сложным приборам, дававшим возможность вести реакцию в отсутствии воздзоа, в атмосфере такого газа, как угольный ангидрид. Гораздо более стойкими являются магний-органические соединения, которые на воздухе изменяются лишь очень медленно. Кроме того, с помощью этих соединений можно получить огромное количество" спиртов, значительно больше того количества, которое получается с помощью цинк-органических соединений. Последних известно очень мало. Цинк-метил и цинк-этил получаются еще сравнительно легко, цинк-пропил уже значительно труднее, а цинк-бутил с большим трудом. Более сложные цинк-органические соединения совершенно не получены. Магний-органических соединений известно огромное количество. Их общая формула [c.100]

В зависимости от исходного хлорангидрида и в шк-органического соединения можно получать кетоны различной степени сложности, но при этом часть цинк-органического соединения затрачивается непроизводи-тепьно, выделяя предельный углеводород (СНД Поэтому, реакцию вы-г< днее вести так, чтобы на одну частицу цинк-органического соединения действовали две частицы хлорангидрида, т. е. на продукт при [c.211]

Если реакцию вести указанным образом, цннк-органическое соединение идет целиком на образование кетона. Таким образом, если на одну частицу хлорангидрида действуют две частицы цинк-органического соединения, получаются третичные спирты, если же на одну частицу цинк-органического соединения действуют две частицы хлорангидрида, получаются кетоны. [c.212]

Эмелеус и Хазельдайн 10, Г1] впервые пытались приготовить цинк-органическое соединение из иодистого трифторметила и иодистого пен-тафторэтила, однако они получили лишь фтороформ и пентафторэтан. [c.39]

При реакциях о-хинолацетатов и о-хинолдиацетата с литийорганическими соединениями происходит 1,4-присоединение [293]. Для сравнения можно указать, что ацетиленид натрия присоединяется к п-хинолацетатам в 1,2-положение, а к соединениям о-ряда главным образом в 1,4-положение. Наряду с этим образуется небольшое количество продукта 1,2-присоединения [294]. Та же закономерность отмечена и для цинк органических соединений в реакции Реформатского [295]. [c.242]

Хлорированием тетраэтилсилана Ч. Фридель и Ж. Крафте получили его MOHO- и дихлорпроизводные [81]. Исследуя действие цинк органических соединений на гексахлородисилоксан, Ч. Фридель i А. Ладенбург получили два типа продуктов [76] [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология