Третичные

Рис. 124. Схема получения третичного и вторичного бутиловых спиртов из бутенов Б—Б-фракции.

В табл. 78 приводятся данные о растворимости некоторых изомерных амиловых спиртов в воде, а также о растворимости воды в этих спиртах [200]. Легче всего растворяются в воде третичные изомеры, которые растворяют вместе с тем и наибольшее количество воды. Три вторичных спирта растворяются легче, чем четыре первичных. Растворимость вторичных изомеров тем больше, чем ближе гидроксильная группа к середине цепи молекулы. Наиболее растворимые в воде спирты вместе с тем лучше всего растворяют воду. С повышением температуры растворимость спиртов в воде снижается, но растворимость воды в спиртах увеличивается. Исключением из этого правила является третичный изомер. [c.222]

Нитрогруппа может быть связана с первичным, вторичным или третичным углеродным атомом и соответственно этому различают первичные, вторичные и третичные нитропарафины [c.267]

Часто реакциям присваивали имя их первооткрывателя. Так, способ добавления двух атомов углерода в молекулу, открытый Перкином был назван реакцией Перкина, а способ расщепления гидроокисей четвертичных аммониевых оснований с образованием третичного амина и олефина, открытый учителем Перкина, был назван реакцией Гофмана. [c.124]

Высокомолекулярные меркаптаны, применяемые в производстве синтетического каучука, могут быть получены каталитическим присоединением сероводорода к третичным олефинам [4]. Они могут окисляться в дисульфиды и сульфокислоты, которые в свою очередь находят разнообразное применение. [c.274]

Из разветвленных олефипов получаются исключительно третичные спирты [c.199]

Так как при взаимодействии с пятихлористой сурьмой хлорирование протекает предпочтительно с замещением третичных водородных атомов, при помощи этого метода можно легко установить разветвленность парафиновых цепей [82]. [c.183]

Присоединение сероводорода к олефинам постольку имеет промышленное значение, поскольку получающиеся при этом меркаптаны используются в качестве регуляторов процессов эмульсионной полимеризации и в некоторых других областях. Особенно часто применяется присоединение сероводорода к олефинам изостроения, причем образуются третичные меркап- [c.218]

Относительная реакционная способность типичных водородных атомов понижается от третичных к вторичным и первичным. При 300° скорости их окисления относятся как 10 2 1. Поэтому изобутан окисляется очень легко. Метан и этан, содержащие только первичные водородные атомы, чрезвычайно устойчивы к окислению. Пронан и бутан, имеющие первичные и вторичные водородные атомы, занимают среднее положение. В настоящее время еще не известен промышленный способ окисления метана в метиловый спирт пли формальдегид. [c.150]

Исходя из этих опытных данных и уточненных значений выходов, можно определить, что замещение водородных атомов различного типа в рассмотренных выше парафиновых углеводородах всегда протекает в газовой фазе при 300° в соотношении первичный вторичный третичный, равном 1 3,25 4,43. Следовательно, если первичный водород метильной группы реагирует со скоростью, условно принимаемой за единицу, то вторичный водородный атом метиленовой группы замещается со скоростью 3,25, а третичный водородный атом метиновой группы со скоростью 4,43. [c.199]

Третичный хлорид, образующийся как в результате этой последовательности реакций, так и непосредственно при хлорировании, может претерпеть дополнительное отщепление хлористого водорода, превращаясь при этом в триметилэтилен (т. кип. 38,4°), который снова при- [c.178]

Интересную возможность непрямого получения хлоруглеводородов представляет реакция присоединения к олефинам хлористых алкилов, содержащих атом хлора при вторичном или третичном углероде, в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса. [c.196]

В. Третичные спирты 2-метилбутанол-(2)...... [c.222]

Третичный спирт можно восстановить также каталитически, аналогично рассмотренному в разделе а. [c.62]

Так, например, пропуская этилен в третичный хлористый бутил при 10° в присутствии безводного хлористого алюминия или хлорного железа, получают кипящий при 116° хлористый гексил из третичного хлористого бутила и пропилена получают хлористые гептилы, кипящие в интервале 130—140° [125] [c.196]

Склонность к отщеплению галоида вместе с атомом водорода при смежном углеродном атоме, приводящему к образованию олефинового углерода, усиливается от первичного к вторичному я далее к третичному производному [154] скорость реакции двойного обмена, наоборот, уменьшается в той же последовательности. [c.205]

При гидролизе обнаруживается обратная последовательность реакционной способности атомов хлора (третичный хлорид реагирует значительно быстрее, чем первичный), но склонность к образованию олефиновых углеводородов у третичных производных остается по-прежнему высокой. [c.205]

В противоположность реакции двойного обмена собственно гидролиз под действием воды протекает легче всего у третичных хлоридов вторичные хлориды реагируют медленнее, а первичные еще труднее. Добавка щелочи не вызывает никаких изменений в этом отношении. [c.218]

Скорости таких реакций двойного обмена хлористых амилов снижаются в обращенной последовательности первичные хлориды реагируют значительно быстрее, чем вторичные, которые в свою очередь реагируют быстрее, чем третичные. Таким образом, олеиновокислый натрий действует при этой реакции как своеобразный катализатор. [c.219]

Первичные Вторичные Третичный [c.219]

Скорость термического разложения хлористых амилов с образованием олефинового углеводорода и хлористого водорода больше всего для третичного хлористого амила и меньше всего для первичного (табл. 76). [c.219]

Как уже указывалось выше, первичный хлорид, образующийся из изопентана, претерпевает частичную изомеризацию в третичный хлорид. Поэтому при хлорировании образуется большее количество третичного [c.219]

Первичные и вторичные нитропарафины образуют со щелочами растворимые в воде соли, тогда как третичные нитропарафины со щелочами не реагируют. Благодаря этому свойству можно отделить первичные и вторичные нитропарафины от третичных. [c.267]

Так как третичные хлориды превращаются в олефины легче, чем вторичные и вторичные хлориды, содержание первичных и вторичных спиртов в продукте гидролиза оказывается большим, чем можно было-ожидать на основании теоретических соображений. [c.220]

При действии щелочей первичные и вторичные нитропарафины переходят в раствор, тогда как третичные не растворяются и могут быть извлечены эфиром. [c.271]

Одним из путей защиты от коррозии конденсационно-холодильных систем и оборотного водоснабжения является примененив различных солей фосфорных кислот (орто-, napo-, Триполи- и др.). Механизм действия их звключается в способности образовывать на поверхности стали нерастворимые, прочно сцепленные защитные плёнки третичных фосфатов, не препятствующих теплопередаче. [c.58]

Удалось также осуществить частичную обменную реакцию между хлорированнымл парафиновыми углеводородами и изопарафинами, содержащими третичный углерод. Так, например, из 1,2-дихлор-4,4-диме-тилпентана и изобутана в присутствии безводного хлористого алюминия получают третичный хлористый бутил и монохлоргептан [127]. [c.196]

При взаимодействии хлористого металлила с аммиаком в автоклаве при 90° иод давлением быстро образуются металлиламипы. В случае применения молярного соотношения хлористый металлил аммиак, равного 1 10, теоретически возможные металлиламипы образуются в следующем соотношении — первичный вторичный третичный четвертичный = 56 26 8, 5. [c.171]

Вследствие того, что церезины содержат третичные атомы водорода, они легко взаимодействуют с дымящейся серной кислотой, хлор-сульфоновой и азотной кислотой, в то время к як парафиновые углеводороды нормального строения практически не взаимодействуют с перечисленными реагентами. [c.53]

Первые работы по изучению степени разветвленности продуктов синтеза Фишера—Транша был проведены Вебером [48], основывавшимся на измерениях молекулярного веса и температур кипения фракций бензина. Он показал, что в смеси углеводородов Се—Сю на каждые 25—50 углеродных атомов приходится один третичный атом углерода. Присутствие четвертичных атомов углерода не было обнаружено. Стоградусную фракцию продуктов синтеза под нормальным давлением изучали Кох И Гильберат. Насышенная часть фракции С4 содержала 7,5% изобутана. Во фракции С5 найдены метилбутан и во фракции Се метилпентаны. Четвертичных атомов не обнаружено. [c.102]

На этом свойстве основано [83] объемное определение степени разветвленности парафиновых углеводородов. При этом методе треххлористую сурьму, обр азова вшую ся и результате иэбирагельного хлор И рова-НИ5Г третичных атомов водорода, титруют броматом калия в присутствии бром-иона и метилоранжа. [c.184]

Кипящую в пределах 85—107° смесь монохлорпентанов подвергали гидролизу в щелочной среде при температуре 170—180° и повышенном давлении в присутствии олеиновокислото натрия. Поведение индивидуальных изомеров хлорпентана при этом весьма сильно различалось в зависимости от характера связи атома хлора —с первичным, вторичным или третичным углеродом. [c.218]

В присутствии олеиновокислого натрия, оказывающего диспергирующее действие и тем самым способствующего более тесному контакту хлорида с водой, суммарная реакция ускоряется. Однако скорости гидролиза убывают в той же последовательностиот третичного хлорида к первичному. [c.218]

Эти амиловые спирты, выпускаемые под фирменным названием пентазолы , содержат около 60% первичных и до 40% вторичных спиртов. Содержание первичных спиртов весьма ценно, так как именно они в виде ацетатов представляют исключительно важный растворитель для лакокрасочной промышленности их сложные эфиры винокаменной или фталевой кислоты являются важными мягчителями или (пластификаторами. Если бы гидролиз всех хлоридов амила протекал одинаково, то содержание первичного спирта должно было составлять лишь около-33%. Однако вследствие того, что первичные хлориды практически полностью превращаются в соответствующие спирты, в то время как вторичные и особенно третичные хлориды превращаются главным образом в олефины и, таким образом, в образовании спирта почти не участвуют, содержание первичных спиртов в гидролизате неизбежно увеличивается. Это совершенно ясно из всего сказанного выше. В олефины превращается около 50% не первично замещенных хлористых амилов, что соответствует приблизительно /з общего количества хлоридов. [c.220]

Третичный амиловый спирт при этерификации практически полностью дегидратируется, превращаясь в амилен, лоэтому, как уже указывалось выше, его предварительно удаляют из пентазолов перегонкой. [c.223]

С увеличением содержания третичных и циклических хлоридов, а также хлоридов углеводородов сложного частично ароматическот-о строения при аминолизе хлорпроизводных, получаемых из нефтяного сырья, сильно возрастает склонность к образованию олефиновых углеводородов и химически не идентифицированных продуктов. [c.231]

Третичные нитросоединения не обладают способностью перегруппировываться, так как атом углерода, связанный с нитрогруппой, не имеет атома водорода. [c.267]

Третичные нитропарафины под действием азотистой кислоты не изменяются. Таким образом, при помощи приведенных выше реакций можно разделить хотя и в измененной форме мононитроцарафины трех различных типов. [c.270]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология